新型二次锂离子电池正极的制备和性能研究Ⅱ.中温合成的LiNiO-%2c2-电化学性能研究.pdfVIP

第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 锂离子电池 C-07 lli——————————————i—i鼍—●—■—■●■■—■■——■|■■■■曼—■●宣—●■■—●■——一 新型二次锂离子电池正极的制各与性能研究II． i0 中温合成LiN 2的电化学性能研究 张树永掌，杜强，冷连，周爱秋，华寿南 山东大学化学与环境科学学院，济南，(250100) ic．sdu．edu．cn syzhang卸ubl 论文摘要 一、引言 由于具有良好的锂离子嵌入和脱出可逆性、较高的容量、较低的价格和不存在过充电或 过放电限制等优良的性能，LiNi02成为当前最具开发潜力的锂离子电池正投活性物质之一。 目前，LiNi02存在的主要问题是合成困难，主要体现在两个方面：首先，采用700-850叼的 商温会导致Ni。03的分解，因此需要保持氧化性气氛，同时高温还容易使LiNi02分解为非化 学计量的Li。Njh％(Ox1)，少量镍进入锂层，阻碍锂离子的嵌入和脱出，从而影响L，Ni吨 的电化学话性，另外，商温时还可能生成非电化学活性的立方相LiNi02；其次，低温含成的 LiNi02无论从结构还是性能上均难以满足要求[1，2]。 为解决LINi如合成困难的问题，我们探讨了LiNi嘎的中温合成，即采用电化学沉积的 NiOOH，与熔点和分解温度均较低的LiN吨在低于600吧的温度下合成LiNi如。采用xRD对产 物的晶体结构进行表征的结果证明，采用上述方法中温合成的产物确实是具有层状结构的 LiNi吼(参见本系列工作I)。 为研究中温合成LiNIQ的电化学性能，我们将合成的LiNi02制成粘接式锂离子电池正 极．与锂负极构成实验电池，采用恒电流充放电的方法，对中温合成LiNi 02的初始放电容量、 循环性能和充放电效率进行了研究。本文报道了有关的实验结果。 二、实验部分 本实验采用的粘接式正极系以面积约I．5c一的80日镍网作集流体并以镍丝为引线，阻 高温和中温合成的LiNi02作为活性物质，乙炔黑为导电材料，阿FE乳液(含量约船．5％)为 粘接剂。将三者以8：l：l(质量比)的比例混台均匀，辊压成薄片后压在镶网两侧制成电极， 而后置于烘箱内在120oC烘干2 h。将正极套在Celgard一2400型集丙烯膜制成的隔膜袋中， 用两片压在镍网上的锂片作负极，将正极夹在两片负极中问，以PTFE夹具固定后置于玻璃电 din-3 池壳中，而后加注1mol LiCIm／PC-I))旺(1：1)溶液作为电解质溶液。实验电池的装配 在手套箱中进行。装配好的电池经12h陈化后进行性能测试。 对实验电池的电化学性能的研究采用以AI叵L545型恒电流仪和经改装后的矾c—100型 mA(约0．67ⅢA∞o) 自动平衡记录仪组成的充放电仪自动控制系统进行。充放电均采用I．0 V，循环4次。通过充放电曲线研究LiNi 的电流恒流进行，充放电的截止电压为2．5—4．2 02 的初始放电容量、充放电效率和循环性能。 ％联系人 一242— 三、结果与讨论 采用岍一LiNi02和HT—LiNi02分别作为活性物质的锂离子电池正极的充放电容量与 充放电次数的关系示于图I中。 圈I锂离子电池正棱充放电容量与循环扶数的关系 mAII 由图l数据可见，MT—LiNi02正极的初充电容量可达188g一，初次放电容量为119．6 ⅢAh