双环桥键——金属原子间相互作用一种新奇形式.pdfVIP

。≯ 、f／弋 j ＼O／ C姆 ，晤 感u ∥沁 cZc、 图1三异丙醇铝、杂氮铝三环及它们的二聚体 为了进一步研究两个二聚体分子体系的四员环结构的化学键的特征，．我们对这两个体系 在RHF／6—3IG分专二轨道汁算的基础上进行了电子密度拓扑分析，电子密度拓扑分析程序采 用了GTA一9一的升级版本GTA一95。 幽2中给出了，：可体系凹员珂、玎王恿上的电子密度梯度径LVp(r))分布圈和电子密度拉普拉斯 量l可!p(r))的等随线分布圈；嵌l给山了两个二聚体体系中四员环结陶的电子畜度拓扑眭质。 电子密度拓扑分析表明，这两个二聚体体系中均四员环结掏和硼烷分子甲的四员环结构c4 有着本质的区别a从电子密度拓扑分析可以看出Al一0问存在弱的6型成键作用：这类Al—O 表1三异丙醇铝和杂氮铝三环二聚体四员环中某些化学键的电子密度拓扑性质 E BOND(orRING) p(k) X【 ≯! X] LapIaclanJliptjcl‘y 键在二聚过程中键的强度减弱：两个0原子间荐在键鞍兰，在该罐鞍点上pfrd鞍小．椭圆 度很大，这说踢O—O间存在较弱的Ⅱ型成键作用；此外，在两二是体体系的四曼环中两个氯 原子和每个铝原子形成的三员环中均存在环鞍点，这进一步证实了两氧原子司存在成键作 用。在两个铝原子间不存在键鞍与，也就是说两个铝原子间没有直接的成键作用，它优通 过两个三员环连接在一起，我们将这种金属原子间的新奇成键形式称为“双环挢谜”， “飘环桥键”是金属原子问相互作用的一绅深入的描述形式，这个概念[i勺提当将为金禺 原子簇合物的理论研究提供一种新的思路。有关“双环衙湟”的深入研究正仨连j亍=? (，S》I ，， 、一≯$Ⅲ(I 囊鎏瓣 凿，．瓣 芦卜 图2三异丙醇铝和杂氮铝三环二聚体四员环的电子密度拓扑性质分布图 参考文献： ，一mf止洲勋。 1963．81、二lj8 l Shiner，VJ：WhjttakeLD；Fernandez，VP 2 1993．：2，27I i_27l 6 Pinkas．J；verkade．J，G．^7。7苫C^洲 L．P 1995．11l二)2j 3 S．J．；Caix．H：Mengg[甲￡曰2fⅣ zheng J ，一，”(、^洲7＆H1979．101．1：98 4 G：Duke，A Bader．R．FⅦi：Anderson．S