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维普资讯 唐文瑁 等 ：PLLA—PCL无规共聚物 的冷变形形状记忆效应 PLLA—PCL无规共聚物的冷变形形状记忆效应 唐文琚，蔡 伟 (哈尔滨工业大学 材料科学与工程学院材料物理与化学系，黑龙江 哈尔滨 150001) 摘 要 ： 以辛酸亚锡为 引发剂，采用开环聚合法合成 研究了不 同变形温度下聚氨酯的形状保持率与形状恢 了一系列聚乳酸 (PLLA)一聚 ￡一己内酯 (PCL)无规共聚 复率，发现 当变形温度为 一2O℃时，聚氨酯同样具 物 ，并通过红外光谱和差示扫描量热分析 (DSC)对共 有形状记忆效应 ，但形状保持率与恢复率都低于变形 聚物的结构与热性能进行 了表征。共聚物在玻璃态拉 温度为 +2O℃的材料。胡金莲[8等也研究了聚氨 伸 时的力学行为表明，材料在屈服后 出现 的大应变，本 酯纤维在不同变形温度时的形状记忆效应，结果发现 质上是一种高弹形变 。采用拉伸试验对共聚物的冷变 当变形温度在 一2O℃时可以得到具有 良好形状记 形形状记忆效应进行了研究，研究结果表 明，共聚物的 忆效应的材料 。迄今为止，对于可降解聚酯类形状记 组成、变形量以及定型温度对冷变形形状记忆效应都 忆聚合物的冷变形形状记忆效应的研究 尚未见报道。 有较大的影响，随着变形量的增加 ，形状恢复率呈下降 本文采用开环聚合 的方法合成了PLLA—PCL无规共 趋势，低的定型温度可获得较好 的冷变形形状记忆效 聚物，并对其冷变形形状记忆效应进行了研究，同时考 应 。 察了组成 、变形条件对形状恢复率的影响。 关键词 ： L一丙交酯 ；￡一己内酯 ；无规共聚物 ；冷变形形 状记忆效应 2 试验 内容 中图分类号： O631．22 文献标识码：A 2．1 主要原料 文章编号 ：1OO1—9731(2007)12—2O11一O4 试验主要 原料有 L-乳酸 ，医药级 ，荷兰 PURAC 1 引 言 公司；￡一己内酯 ，纯度 99．596／，进 口，Aldrich公司；引发 剂为辛酸亚锡 (Sn(Oct)。)，分析纯 ，中国医药集 团上海 脂肪族聚酯因其本身的可降解性和生物相容性而 化学试剂公司。 在生物医学工程领域得到了广泛应用，许多学者对其 合成、力学性能以及降解性能进行了大量的研究[1]。 2．2 PLLA-PCL无规共聚物的合成 最近几年，研究者又在一些可降解 的聚酯体系中发现 将质量 比为 1oo／o，9O／lO，80／20，70／30的L—LA 了宝贵的形状记忆效应。例如，LendleinE妇等人发现 与 ￡一CL单体 和一定 比例 的催化 剂辛酸亚锡 (Sn PCL和 PDC的多嵌段共聚物具有形状记忆效应，并用 (Oct)。)装入聚合管 中，抽真空后封管，放入 130℃烘 其制成了手术缝合线。Yasuo[5对 由聚乳酸形成的形 箱中聚合反应 48h。所得粗产物用氯仿溶解后 ，甲醇 状记忆材料进行 了研究，得到了同时具有形状记忆特 沉淀，除去未发应的单体和催化剂，再在 4O℃真空干 性、生物降解性的聚乳酸。我 国的王身国等人[6]研究 燥，得到纯化的共聚物 。试样编号与成分如表 1所示。 了P