五氯化钼制备工艺研究.pdfVIP

260 助 献 材 料 2010年论文集 五氯化钼的制备工艺研究’ 李 楠1，李 一1’2，柳学全1，霍静1 (1．钢铁研究总院，北京100081；2．北京科技大学材料科学与工程学院，北京100083) 摘要： 以三氧化钼和四氯化碳为原料，通过密封体 系制备出五氯化钼，并讨论了反应时间与温度对合成 效率的影响，得到了较佳合成条件。本文方法制备的 五氯化钼相单一，产率高，能够有效降低成本和能耗， 避免了已有方法成本较高且原料毒性较大的缺点，是 锅 一种环境友好型方法。 关键词： 五氯化钼；合成；环境友好型方法 中图分类号：TF841．2；TQl36．1；TQ204 文献标识码：A 图1 实验装置示意图 2．2 表征 1 引 言 采用化学法进行样品成分分析，采用理学X’TRA 五氯化钼是一种重要的化合物，在有机化工领域 X射线衍射仪对样品进行物相组成分析。 是重要的催化剂[1]，用于合成聚戊烯橡胶，它的组成、 3结果与讨论 纯度、含量以及微量杂质的存在对聚合反应均有较大 影响[23；使用五氯化钼来实现钼的气相沉积，可在金属 3．1产物物相分析 或非金属表面得到均匀坚硬的钼涂层，具有耐腐蚀耐 通过化学成分分析，产物中Mo的质量百分比含 高温的特性；五氯化钼也是制备六羰基钼等金属有机 量约为35％。通过X射线衍射分析，其衍射峰与五氯 化合物的重要原料[3]，通过六羰基钼的MOCVD技术化钼标准卡片(No．74-0826)相对应，如图2所示。 可以制备优良的金属钼及其化合物薄膜材料、复合包 由此推断合成的反应式如下： 覆材料、金属箔片等等，在电磁屏蔽、隐身材料等国防 军工领域有着重要应用}引。 目前制备五氯化钼的方法主要采用金属钼与氯气 反应[7]。使用金属钼为原料，成本较高，同时氯气具有 较高毒性和强腐蚀性，在生产过程中易造成泄漏，安全 性难以得到保证，并且会造成环境污染。 采用三氧化钼与四氯化碳为原料，通过密闭体系 的中温化学反应制备五氯化钼，其中三氧化钼是由辉 钼矿煅烧制得，四氯化碳采用常规的工业级试剂。 2 实 验 3．2 合成温度和时间等反应条件对五氯化钼合成效 2．1 制备 率的影响 首先使用分子筛和无水氯化钙分步将四氯化碳脱 温度和时间是影响MoCl。合成反应的重要因素， 水，量取30mL加入圆底反应瓶中，再取109由辉钼矿 二者直接决定MoCI。的合成效率。在确定了原料比 煅烧制得的MoO，加入烧瓶后抽粗真空并封口。反应 装置如图1所示。 了研究，由一系列正交实验得到了最佳合成条件。图 然后将反应瓶全部没人油浴锅中加热至一定温 3反应了合成时间对合成效率的影响。在反应温度一 度，保持一定时间，冷却后取出。溶液变为棕红色，并 定(200℃)时，合成效率随时间呈正比例变化，当反应 产生黑色针状晶体。将反应瓶打破排出内部气体及溶 时间为6h时反应达到平衡。图4反应了合成温度对 液，用四氯化碳将固体产物反复冲洗后密封抽真空 合成效率的影响。在反应时间一定(6h)时，合成效率 保存。 随温度呈正比例变化，当反应温度达到220℃以上时 ·基金项目：国家高技术研究发展计划(863计期)资助项目