有机污染物在典型中国土壤中的吸附与锁定行为研究%3a机理与模型.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 有机污染物在典型中国土壤中的 吸附和锁定行为研究：机理与模型 王瑜陈蓓杨卫春段林陈威 (天津市城市生态环境修复与污染防治重点实验室，南开大学环境科学与工程学院，天津，300071) 摘要了解土壤中有机污染的污染状况和迁移归宿，对于建立合理的土壤环境质量标准、土壤风险评价以 及受污染土壤的修复等工作均有重要意义。本文研究了有机污染物萘、菲、林丹、阿特拉津、氟虫腈和1．1．2．2． 四氯乙烷在中国典型土壤样品中的吸附和解吸行为。结果表明，有机污染物在土壤中的吸附基本符合传统 的线性模型，而解吸表现出明显的滞后现象，土壤中的污染物由于被“锁定”，解吸时缓慢地释放；实验选 用的有机污染物虽物化性质存在较大差异，但在典型土壤中的解吸实验结果均能很好的符合“双元平衡解 吸(D￡D)模型”，相比于传统线性模型，DED模型能更精确地预测污染物从土壤中的释放规律。 关键词多环芳烃；农药；有机氯溶剂；土壤污染；解吸不可逆；土壤环境质量标准 0引言 土壤中有机污染物的吸附和解吸行为是影响其环境行为的重要过程，定量理解污染物的 吸附解吸特性对于评价受污染土壤的人体健康和生态风险、选择合理的修复技术及制定合理 的修复策略都具有十分重要的意义。诸多研究表明【1-4】，土壤或沉积物中污染物的解吸并不 是吸附的逆过程，污染物释放时只有一部分能够线性解吸，而残余部分很难从土壤中解吸， 即发生污染物在土壤中的“锁定”，导致污染物在被吸附土壤或底泥中的缓慢释放。 本文研究了常见的有机污染物萘、菲、林丹、阿特拉津、氟虫腈和1．1．2．2一四氯乙烷在 我国典型土壤中的吸附和锁定行为，评价了二元平衡解吸模型(DED)对预测这些疏水性 有机污染物在土壤中的解吸行为的可适用性。 1实验部分 1．1材料及分析方法 本实验采用了三种典型的中国土壤，草甸土瓴c-1．O％)，黑土(_磊一2．1％)和天津碱土 (foe--0．46％)。目标污染物选用林丹，阿特拉津，萘，菲，氟虫腈和1．1．2．2·四氯乙烷。 1．2吸附和解吸实验 吸附实验采用摇瓶法，在室温条件下，加入一定量的土壤和一系列浓度的目标污染物电 mL 解液于带Teflon垫片的40 EPA棕色瓶中，振荡至平衡后取下，离心分离，取一定量的 上清液，用Waters高效液相色谱测定水溶液中阿特拉津，萘和菲的浓度，林丹，氟虫腈和 1，1,22一四氯乙烷采用正己烷萃取后由Agilent6890气相色谱．电子捕获检测器分析。当吸附实 验达平衡后，去除上清液，加入不含污染物的电解液开始解吸实验。操作步骤与吸附实验类 似，当振荡至达到平衡后取下、离心，测定上清液中污染物浓度，解吸数步。通过质量平衡 计算土壤中污染物的吸附量，得到相应的吸附解吸等温线。 2结果和讨论 吸附实验结果采用线性吸附模型拟合。即q=k·丘·C (1) 式中，q(rag·kg1)和C(mg·L。)分别为污染物在固相和液相中的平衡浓度，k为有机 碳标化的分配系数^为土壤有机碳含量。 解吸实验结果，采用双元平衡解吸(DED)模型进行拟合。DED模型假设土壤／沉积物 中污染物的吸附可以分为两部分：可逆吸附部分和不可逆吸附部分。因此解吸可描述为疏水 性有机污染物线性的初步解吸以及随后的非线性解吸，公式详见如下： g=磁％“篱熊 ㈨ 589 第四届全国环境化学学术大会论文集C下册) 其中，Koclst干u^。2nd分别为可逆和不可逆部分的有机碳标化分配系数，g篙为不可逆部 分的最大吸附容量，f(0≤f≤1)为吸附过程中不可逆部分被吸附质填充程度。K≯为常数， 图1分别给出了六种有机污染物在不同土壤上的的吸附和解吸等温线。 图l几种污染物在不同土壤中的吸附、解吸及线性和DED模型预测比较 (虚线和实线分别代表线性及DED模型预测曲线．●表示吸附实验值。△表示不同初始浓度的解吸实验值) 3结论 3．1污染物在典型土壤中的吸附基本符合传统的