12-钼磷酸N%2cN-二甲基苯胺超分子化合物的制备和热分解动力学研究.pdfVIP

12一钼磷酸N，N一二甲基苯胺超分子化合物的制备及 热分解动力学研究 马荣华’ 杜矗 齐齐哈尔大学化学化工学院，齐齐哈尔161006 有机一无机杂化材料兼有有机材料与无机材料的特性成为材料科学的研究热剧‘’引，多金 属氧酸阴离了是一类良好的电子受体，它可以和自．机电子给体结合，形成具有良好的光、电、 磁性质的电荷转移盐，存催化、药物及功能材料1等领域具有J“阔的应用前景。。本文采用N，N． 二rfl基笨胺(DMA)为有机电子给体与12．钥磷酸反应合成了超分子化合物。并用现代化手段进 行了表征，研究了N，N．二甲基苯胺朵多酸超分子化合物的热分解机理及：IF等温动力学，期望 该项研究能对杂多酸的进一步研究应用提供基础数据。 1实验部分 1．2标题化合物的制备 1．2．1 H3PMol2040．nH20按文献【8】方法合成，经极谱、红外检测。 PMol2040·llH20(记为DMA6PMol2040)的合成 I．2．2化合物(C6H5(CH3)2N)6 乙醇中，边搅拌边缓慢向一卜述H3PMol2040水溶液中滴加N，N一二甲基苯胺的乙醇溶液，反应 30min后，冷却，置于室温下自然挥发，四天后过滤，室温下干燥得到墨绿色固体3．59，产率 为63．6％。 2结果与讨论 2．1结构表征 配合物的IR光谱中杂多阴离子的4个特征吸收峰依然存在，但均有不同程度的位移，说明 cm_出现了N+．H的弱的弯曲振动吸 新化合物仍保持钼磷杂多酸的Keggin结构。另外，在1515 收峰，表明化合物中N，N．■甲基苯胺已经质子化，并以阳离子的形式与杂多阴离了形成电衙 移跃迁产生，在250nm的是Keggin结构的杂多酸的特征吸收峰，它是由ob／oc—Mo的荷移跃迁 产生的。与两个母体的吸收带比较，标题化合物的吸收峰发生了红移，表明新化合物 (C6H5(CH3)2NH)6PMol2040分子中产生了新的共轭体系，这与IR的结果一致。化合物xRD图中 射峰产牛，说明合成的化合物巾有新的物相牛成，从而进一步证明有机给体与杂多酸阴离子之 间发生了相互作用。 2．2热重分析 由标题化合物TG．DTG曲线可见，标题化合物在20～1000℃范围内失重分3个阶段， 第‘阶段失重的温度范同为20～390℃，失重约7．3％，相应于失去ll水分子。第二阶段的失 重温度范围为390～676℃，对应于DTG曲线有一个失重峰，峰温为430℃，此阶段归属于N．N． 二甲基苯胺有机物的分解阶段，失重约13．7％，相当于3分子N，N．二甲摹苯胺分子分解，在 这一步N，N．二甲基苯胺发生氧化还原反应，经计算其分解为1．5氮气分子、24个二氧化碳分 子、和16．5个水分子。第t阶段的失重温度范围为676～836℃，对应于DTG曲线有一个失 重峰，峰温为800℃，N，N．二甲基苯胺的分解的同时，杂多酸开始分解，失重约14．1％，相当 于3分子N，N。二甲基苯胺分解，与第二步相I—N，N-二甲基苯胺发牛氧化还原反应，分解为1．5 142 氮气分子、24个二氧化碳分子、和16．5个水分子。在800℃以后杂多酸盐骨架已不存在，说 明杂多酸盐已彻底分解。 2．3非等温热分懈动力学 数，得到了第三步分解反应的E和lI认及相关系数。比较三种方法所得的结果对于第三步分 E 解过程，当函数编号为13号时，三种方法求得的E和h认最为接近，相关系数也最好， 约在22．63 力学方程为F(毡户【-lIl(1吨)14。 图l标题化合物的1G．DTG曲线 TQDTG伽nre0f悯e F．g．1 comp佣nd 3结论 合成了12．钼磷酸NN．二甲基苯胺超分子化合物(C6H5(cH3)2N)6PMol2040·“H20，研究了 它的光谱性能、热分解过程和主要