Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α%2cα%27-联吡啶催化丙烯腈和苯乙烯共聚合.pdfVIP

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-a,a，一联毗咤催化丙烯睛与苯乙烯共聚合 胡敏杰房江华 yjpnbcn@126.com (宁波工程学院化学工程系，宁波 315016) 摘 要: 本文研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-a,。’一联毗睫(acac二乙酞丙酮)催化体系催化丙烯 腊 (.1N)与苯乙烯交替聚合，用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构，在单体比为1: 时 共聚物中丙烯腊/苯乙烯含量分别为49.30/a和50.7%。用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子 量分布，分子量分布较窄。动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系，表观活化能为 57.8KJ/mola 关键词: 铁系催化剂，丙烯腊，苯乙烯，聚合动力学。 近年来，在获得分子量分散小、可控的丙烯睛与苯乙烯共聚物有多种方法，M.M.Fares[ll 的Cucl:存在下的自由基聚合，F.J.Hua-[}和华峰君[3]等的在2,2,6,6一四甲基氧化呱lQ醇类化 合物存在下的自由基聚合，这些聚合方法是在单体转化率小于50%时获得分子量分散小、可控 的丙烯睛与苯乙烯共聚物。我们在铁系催化剂催化马来酸醉与苯乙烯共聚14!茵香脑PI的基础 上，首次将这一催化剂用于丙烯腊与苯乙烯共聚，发现在高转化率情况下均能获得分子量分散 较小的共聚物，本文报道了铁系催化剂催化丙烯睛与苯乙烯聚合规律、共聚物结构和分子量及 分子量分布等。 Fe(acac)3-AI(i-Bu)3-a,。’一联毗淀催化丙烯睛和苯乙烯共聚，得到的产物为白色固体， 可溶于氯仿、四氢吠喃，不溶于乙醇和甲醇。聚合物红外光谱在2237.3cm’有CN三键吸收峰， 1600.8,1492.8cm’有苯环吸收峰，证明聚合物为共聚物。以单体丙烯睛与苯乙烯比为1:1的共 聚物元素分析数据计算得到，共聚物中苯乙烯单元链节含量为50.8%，丙烯睛单元链节含量为 49.2%。表1为不同单体比聚合物由’H-NMR图中不同质子的吸收面积计算得到的共聚物组成。 从元素分析和核磁共振分析可知当单体丙烯睛与苯乙烯比为1:1时可得到高交替度共聚物。 分子量和分子量分布数据列于表2，从表2可见分子量和分子量分布随Fe与a，a’一联毗 睫摩尔比变化很小，在Fe与a,a ‘一联毗睫摩尔比==1时，分子量和分子量分布最大，Mw./M 司.%。研究还表明分子量随丙烯腊和苯乙烯比例变化较大，共聚物分子量在丙烯睛和苯乙烯比 例为1时最大，分子量分布变化不大。 铁系催化剂Fe-Al-a,a ‘一联毗咙催化丙烯睛与苯乙烯聚合可以在苯、甲苯、四氢吠喃、 石油醚、环己烷等溶剂中进行，其中以苯甲醚中收率最高。聚合温度对聚合反应的影响，数据表 明，聚合物收率随温度升高而升高，在80℃时已达较高收率。催化剂浓度对聚合反应的影响，聚合 物收率随催化剂浓度增大而增大，达到一定浓度后，收率又有所下降，这可能与催化剂浓度过 大，聚合物分子量减小，在乙醇中的可溶部分增加有关。较好浓度:[Fe卜7.1X10-3摩尔/升。反 应时间对聚合反应的影响，聚合物收率随时间增长而增大，8小时以上时增长减弱，较好的时间 为8-10小时。 *浙江省自然科学基金资助项目 联系人房江华男1958年出生 教授Tel:(0574mail:nb巧h2000@ 聚合反应动力学研究表明，聚合反应对单体浓度呈一级关系，聚合反应表观活化能为E= 57.8KJ/mol。 表 1共聚物的组成 Table1copolymercomposition AN/St yield copolymer composition(%)