负载三氯化铝的制备和混合癸烯聚合性能.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICAL ·586· TECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 负载三氯化铝的制备及混合癸烯聚合性能 黄付玲1，高宇新1，郭桂悦1，李杰2，于部伟1，张华阳3 (1．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714； 2．中国石油天然气股份有限公司大庆石化工程有限公司，黑龙江大庆163714； 3．中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司，黑龙江大庆163714) [摘要]为了解决三氯化铝污染问题，选用大、中孔径的双孔二氧化硅为载体，采用溶剂反应法使三氯化铝与载体二氧化硅表面的 羟基进行反应，制备了固载催化剂，以混合癸烯为原料，研究了催化剂加入量、温度、压力对催化剂活性和产品性能的影响。研究 结果表明，以混合癸烯为原料，转化率大于50％，产品的运动粘度(100oC)4nnn2／s左右，黏度指数大于120。 [关键词]混合癸烯；固载；催化剂 [中图分类号]TQ426．6[文献标识码]A 0．5 mL催化 l一癸烯齐聚物具有高黏度指数、倾点低、使用 mol／L硝酸中，加水至250mL，取10 温度范围宽、热稳定性好，无毒等特点…。目前常 剂用原子吸收光谱测定铝。 用的a一烯烃齐聚催化剂有铬系催化剂、路易斯酸 1．4烯烃齐聚过程 250 催化剂和茂金属催化剂，铬系催化剂和路易斯酸催 mL高压反应釜中抽真空，出去反应器中的 化剂对人体危害性大、环境污染严重的缺点【2】。 湿气和氧气。控制一定温度，用高纯氮气置换3—4 路易斯酸催化剂常用的是A1CI，催化剂，对环境污次，在反应器中加入己烷、单体和催化剂升温至反 染严重，大连理工大学采用双孔y一氧化铝为载 应温度后开始搅拌，反应一定时间后，过滤分离高 体，三氯化铝为主催化剂通过固载反应使其转变 聚物，常压蒸馏除去溶剂，减压蒸馏除去未反应的 为对环境友好的催化剂，并用于催化1一癸烯聚 单体。 合，1一癸烯的转化率达到80％以上¨1。茂金属1．5表征方法 催化剂制备条件苛刻【4J，聚合试验操作困难，使用 原料由气相色谱一质谱联用仪分析，惠普6890 MAO助催化剂，成本较高的缺点，并且所用的原料 气相色谱仪，氢火焰检测器，PONA柱。(柱温： 100 是a一烯烃。 oC保持5mill，程序升温2℃／min到180℃；检 本工作采用溶剂反应法使三氯化铝与载体进 测器300℃；进样口300℃；分流比：100／1；进样量： 行反应，制备出三氯化铝固载催化剂，并以混合癸 1．8斗L)。运动黏度和黏度指数分别按照GB／ 烯为原料，考察了催化剂对混合癸烯的催化性能。 T265—88《石油产品运动黏度测定法》和GB／ T1995—88(石油产品黏度指数计算法》规定的方法 1实验部分 测定。 1．1原料 2结果与讨论 甲苯：分析纯，使用前经回流至含水量小于 5斗g／g；混合癸烯取自乙烯齐聚合成己烯一1塔釜2．1原料的提纯分析 料，使用前经精馏后用硅胶吸附处理；SiO：：市售。 原料首先经过精馏，然后使用柱硅胶经过分离 1．2催化剂制备 提纯后得到的结果见表1。 选用大、中孔径si02为载体，在马弗炉中 由表l可以看出，副产混合癸烯中癸烯一l质