纳米SiO-%2c2-增韧增强聚丙烯的界面效应和逾渗行为.pdfVIP

纳米Si02增韧增强聚丙烯的界面效应与逾渗行为· 睿敏智 郑永祥 章明秋 曾汉民 (中山大学材料科学研究所 广州510275 聚合物复舍材料和功能材料教育部开放研究实验室广州510275 中国科学魔化学研究所工程塑料国家重点实验室北京ICOOBO) 捕 要本文分析了聚苯乙烯辐射接枝纳米二氧化硅粒子(si0’一g-PS)填充PP 的拉伸强度和拉伸曲线下的面积，并从复合材料中的界面效应和逾渗行为的角度对此类 复合材料的力学行为进行了理论解释。结果表明，接枝后的纳米粒子填充人聚合物时所 形成的粒子，聚合物复合颗粒可以整体发挥协同作用．并带来较强的界面效应和导致双 遣渗行为，从而十分有利于发挥纳米粒子对聚合物的增强增韧作用。 美曩词 辐射接枝改性纳米粒子聚丙烯界面效应双逾渗行为 1引言 用纳米粒子填充改性聚合物，是形成高性能高分子复合材料的重要手段。通常认为， 优化这种复合材料性能的关键在于实现纳米粒子在聚合物中的超细微分散，因此目前的研 究多集中在利用特殊的制备方法(如插层聚合和溶液共混)以改善纳米粒子在聚舍物基体 内的分散性【1，2】，但这些分散方法均不能将纳米粒子象添加型材料那样在聚合物加工中 广泛应用。 如果利用常规的共混加工方法将纳米粒子直接添加到聚合物中，受动力学因素的控 制，只有极少量的纳米粒子可能在较高粘度的树脂基体中形成初级粒子水平分散，大部分 纳米粒子仍将以团聚体形式存在，这些团聚体的结构较为松散，容易产生应力集中率先破 坏，裂纹扩展阻力不大。 为了解决这个问题，我们曾利用辐射化学方法对纳米粒子进行表面接枝，使聚合物单 体在粒子表面形成由共价键连结的大分子接枝链。由于单体的渗透作用，即使处在团聚体 内部的粒子也将被有效接枝和包裹，然后利用常规聚合物共混加工手段，将接枝后的纳米 粒子填充人聚合物【3】。虽然大部分接枝改性纳米粒子仍将以团聚体形式在基体内分散， 但应该注意到这类团聚体已不再是传统意义上松散的粒子团聚体，而可作为许多微型(尺 寸在几百纳米范围内)的粒子，聚合物(该聚合物由接枝在纳米粒子上的聚合物和接枝时 单体形成的均聚物构成)复合颗粒整体发挥协同作用。接枝分子链对粒子团聚体的撑开和 分隔作用促使纳米粒子在这些微型复合颗粒中良好分散，而通过接枝分子链与聚合物基体 (即改性对象)间的亲和作用，纳米粒子与接枝物等组成的微型复合颗粒将对聚合物基体 的形变产生更大的效应。本文通过对聚苯乙烯辐射接枝纳米二氧化硅粒子(SiO：-E-PS) 填充PP的拉伸行为的分析，初步阐述了这种复合材料中的界面效应和逾渗行为。 2实验方法 +广东省白拣科学基盘资助项目(99(]277和974072)．教育部重点科学技术嘎日(9％069) 一157— 2．1原材料和纳米Si02的辐射接枝 380，BET比表面积 纳米SiO，为联邦德国DEGUSSA公司的气相二氧化硅Aerosil 为380+_．30rn2／g，平均原始粒径7mn。接枝单体苯乙烯为上海化学试剂站中心化工厂生 马福炉中于1200C预处理5小时，然后采用共辐射接枝方法，在空气气氛、室温下用60co 辐照源照射浸润于有机单体溶液中的纳米Si02。辐射剂量为10Mrad，接枝单体加人量 为纳米si02重量的20wt％，测得接枝率为2．71％，均聚物含量为11．9％； 2．2复合材料的制备及其拉伸性能测试 接枝改性并经干燥处理后的纳米Si02使用前须进行研磨，并与PP粉料混合均匀。 于2000C下，在Ⅺ一Ol型反应式挤出机中混炼约6min后挤出，造粒。然后利用模压 方法制备复合材料板材。按参考文献H】，在模压的板材上截出哑铃形的拉伸试样。拉 伸强度按参考文献【4】中“小试样拉伸方法”进行。仪器型号为LWK一5型拉力机(广 州试验机厂)，拉伸速率为10ram／rain。每组试样测试5条试样，计算平均值。 3结果与讨论 3．1纳米Si02，聚丙烯复合材料拉伸行为与界面效应分析 图1为聚苯乙烯辐射接枝纳米二氧化硅粒子(siorg-PS)填充PP的拉伸行为，可见 随SiO：体积含量的增加，材料的强度先增加而后基本保持不变。粒子填充聚合物复合材 料的拉伸