氧化钇%2f磷钨酸%2fSPEEK复合质子交换膜导质子性能的研究.pdfVIP

2010年10月27日~29Fj 2010年全圜高分子材料科学与工程研讨会 中国·南吕 C．O．04 氧化钇／磷钨酸／SPEEK复合质子交换膜导质子性能研究 董云风，郭强+，李丹，孙金亮，重菊英，李夏，李萌 (上海大学材料科学与工程学院，上海，201800) 现今节能环保已成为人类不懈努力的方向，燃料电池以其环保、高效、使用方便等优点 成为人们关注的热削¨。质子交换膜(PEM)是应用-r直接甲醇燃料电池中的核心部件。目前， SPEEK(磺化聚醚醚酮)由于优异的热稳定性和机械强度、高温时阻醇性能优于Nation系列 膜、质子传导率不会随温度升高大幅降低，而成为PEM的研究热点。本文采取氧化钇和磷钨 酸掺杂SPEEK制备复合膜，研究其质子传导性能进‘步改善及其机理【2，31。 1、试验方法采用后磺化法制备SPEEKI 370FPlR， 3|。傅立叶转换红外光谱(AVATAR Thermo Nicolet)钡,U试表明，磺酸基团已成功引入到聚合物主链上。BRUKERAV500MHz核磁 共振波谱仪测定磺化度(DS)为65．2％。将制备的SPEEK作为基体，氧化钇与磷钨酸为固体掺 杂粒子，N，N．二甲基乙酰胺为制膜溶剂，流延法制备二元掺杂复合膜，其中氧化钇与磷钨酸 对复合膜的质子传导率进行测试。测试前，将膜浸泡在lmol／L的盐酸中24h进行质子化，然 后用去离子水浸泡24h。电导率计算方法同文献3。 2、试验结果与讨论 30℃时复合膜的质子传导率数值如表l所示。 表1．不同配比的复合膜质子传导率 注：膜样品中前两位数字代表氧化钇与磷钨酸的摩尔比，后两位数字代表氧化钇与磷钨酸的总固体掺杂量。 从上表可以看到，在SPEEK质子交换膜中，当氧化钇掺杂量高丁二磷钨酸时，复合膜的质 子传导率随固体掺杂量的升高而不断降低。 ’种质子传导理论认为，SPEEK中的磺酸根基团 为质子跃迁提供通道，质子在磺酸根上跃迁，从阳极转移到阴极。根据这种机理，当SPEEK 在膜中百分比含晕较高时，膜的导质子性能较好。由于PWA富含氢质子，当材料被水溶液浸 润时，PWA使得材料中产生富水相区域，有利丁氢质子的传导，因此能提高材料的导质子性 能。当材料中氧化钇含量较高时，氧化钇会与材料中的磺酸基团和PWA反应，致使材料导质 子性能变差。氧化钇是碱性氧化物，它能与磺酸基团发生作用，减少复合膜中亲水性基团的 含量，而亲水性基团的含量与膜的质子传导直接相关。另外，从SPEEK本身结构}：分析，SPEEK 分子中含有苯环、醚键等疏水性基团，以及磺胺基、羰基等亲水性基团，凶此，当固体掺杂 量提高时，SPEEK质子交换膜的质子传导率会受到影Ⅱ向。 三种摩尔比掺杂氧化钇与磷钨酸的膜试样质子传导率温度曲线如图1—3。 ‘通讯作者，Emaih edu．cn。 guoq@shu 260 2010年10月27F1-29闩 2010年全嘲高分子材料科学与工程研i口台 中国南H 巨曝 圈1SPEBY31质子传导搴温度曲线田2$PEEK21质子传导率沮攘曲线圈3SPEEK21质子传导宰挂度∞绒 随著温度的Jr高．质子传导率均随之增大．这是因为SPEEK的酸性较弱．温度刀高可提 高SPEEK的解离常数．同时使质子迁移能力增强，从而提高膜的质子传导卓．当磷钨酸掺杂 箭高r氧忧钇时．_元掺杂能蜉提高复旨膜的质子传导车．原因是礴钨酸本身是一种亩含氯 质子的杂多酸．质子含碡的增多有助于质子传导率的拦高．此外磺钨瞌吸水性能较好．复台 膜吸水率的提高能够增大质子传导通道，有利于质子在膜巾的传导，可以提高复合脱的质子 传导率。 3、结论固体粒子的掺永会使得复合膜的质子传导率随着IH体捧齄量的增^而缓慢下 降．但是随着温度帕川高．各系列复合膜的质千搀导串均增大。 参考立簟 …sDMikhsilenko,sMJZaidi，sK■l哪I鸣SulfonalCd舯l”岫r劬kcloncb酬comP％沁polymu cl“们】水I眦mbw”；Jcm出}口1埘ay。2001．酊：225·236 D