锂离子电池Sb基合金负极容量衰退机理研究.pdfVIP

锂离子电池Sb基合金负极的容量衰退机理研究。 曹高劭·赵新兵 (浙江大学材料系杭州310027) 摘要本文对锑基负极合金在电化学吸放锂过程中容量快速衰退的现象进行了 研究，提出7负极合金在电化学吸放锂循环中的颗粒破碎一容量衰退模型。研究 发现，利用该模型能较好解释部分锑基负极合金的吸放锂容量与其循环次数之间 的关系。 关键词锂离子电池 负撬锑合金容量衰退 1引言 锂离子电池是在二次锂电池的基础上于20世纪90年代发展起来的新型二次电池，具 有电压高、比能量大、循环寿命长等特点。负极材料是影响锂离子电池性能的一个关键因 素，其发展历程经历了从锂金属、锂合金到碳材料三个主要的发展阶段，最近国内外的研究 表明：碳材料也存在一些不足之处，比如容量偏低，石墨的理论容量为372mAh／g；安全性能 差，石墨的对锂电位在0．2 V以下；碳材料的种类繁多，生产工艺难以规范。因此，目前较多 的科研：[作者已将锂离子电池负极材料的研究目标转移到金属间化合物、纳米合金以及其 他新型负极材料上-【~4j。 锑基金属间化合物是一种潜在的锂离子电池负极材料，自20世纪末以来，国内外在锑 J、 SnSb【71．crsb2L8]等金属间化合物，研究发现这些材料均具有高的质量比能量，较高的对锂 电位，具有良好的发展潜力。与此同时，研究还发现锑基金属间化合物具有一个比较明显的 不足，就是其循环稳定性较差，在经历几次循环以后，可逆的电化学吸放锂容量就下降很快。 但目前国内外的锑基金属间化合物研究均主要集中在电极反应过程的研究，而对锑基金属 间化合物在循环过程中的容量衰退机理都没有给出明确的解释。 本论文在进行锑基金属间化合物的电化学吸放锂特性分析的基础上具体分析了合金材 料在吸放锂电极反应过程中的体积变化特征，提出以合金颗粒破碎机制来解释其容量衰退 现象，其目的在于将金属间化合物应用于锂离子电池负极提供理论指导。 o奉课题得到国家自然科学基金和高校博t点基金(20010335045)的项目资助。 ●青高劭：男，1974年12月生，博士，讲师；现从事锂离子电池电极材料及薄膜锂离子电池研究；通信地址：浙江省 net 杭州市浙2[大学材料系金属所，邮编：310027．电话：057l电子信箱：gaoshao@163 锂离子电池sb基合金负极的容量衰退机理研究 783 2实验方法和过程 实验用的锑基合金通过在高纯氩保护气氛下的悬浮熔炼法得到块状试样，然后通过长 时间的均匀化退火得到化学计量比的锑基金属间化合物，通过机械球磨获得颗粒度为400 目的粉料。电极活性物质的制备是通过将合金粉与5％的粘结剂FrrFE、5％的乙炔黑均匀 混合后得到，电极的制备方法是利用适当的压力将活性物质压制在泡沫镍上，然后经真空干 燥后在氩气保护的手套箱中装配进模拟电池。模拟电池的对电极采用北京有色金属研究总 所用的仪器是武汉力兴公司的PCBT138—32D，充放电电流密度均为0．5mA／cm2，充放电截 止电压统一设置为2．0～0．05V，测试温度恒定在30℃。 3结果与分析 3．1锑基金属间化合物MSb。的循环稳定性 根据锑基金属间化合物的成分、组成的不同，它可以区分成二元合金和多元合金，其电 化学吸放锂特性存在着一些共性，即容 量较高，循环稳定性不佳。本研究以研 究较多的二元钴锑合金为例子，具体讨 论二元锑基金属间化合物的循环稳定 叩 性。 { 图1是本研究获得的锑基金属问 以 砷 化合物CoSb3的循环特性，其电极反应 的分析和描述请参见文献[5，6]。从图 ● 1中可以看出在首次循环中，电极