水溶性光敏酚醛树脂的合成和其性能研究.pdfVIP

21．1 水溶性光敏酚醛树脂的合成及其性能研究 樊武琨，李仲晓 北京印刷学院，印刷包装材料与技术实验室，北京市，102600 摘要：本研究对环氧酚醛树脂体系进行改性，得到一种水溶性的可紫外光固化的 酚醛树脂。首先，用三烯丙胺的盐酸盐与环氧酚醛树脂的部分环氧基团反应，使 树脂具有水溶性和聚合交联的能力；然后，剩余的环氧基团与邻苯甲酰苯甲酸反 应，利用邻苯甲酰苯甲酸当中的羰基作为光活性基团，得到一种水溶性的自增感 酚醛树脂。研究了树脂的制备、水溶解性、树脂的成膜性能、感光性能和光固化 过程。 关键词：环氧酚醛树脂；水溶性；光敏 1引言 酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防 腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业[1-3]o酚醛树脂是一种多功 能材料并与各种各样的有机和无机填料都能相容。酚醛树脂一个重要的应用就是 作为粘结剂，如水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、 石棉和其它类似的物质，提供机械强度、电性能等。其中典型的例子包括电绝缘 和机械层压制造，离合器片和汽车滤清器用滤纸等。 紫外光固化材料以固化速度快、能耗低、对环境污染少、效率高且交联膜性 能好等优点而日益受到人们的重视，并广泛应用于涂料工业、胶粘剂工业、印刷 工业、微电子工业、立体光刻及其他光成像领域。紫外光固化技术和材料近几十 年来发展迅速，几乎以每年10,15％的速度增长M1。 环氧酚醛树脂为酚醛树脂的重要衍生物。由于具有反应活性较高的环氧基 团，很容易进行改性，引入各种功能性基团，赋予酚醛树脂各种性能。例如，当 引入可交联双键后，可得到光敏材料；引入亲水性基团后，可得到水溶性树脂， 等等。Xie等人∞3将季铵盐和丙烯酸酯基团引入到酚醛树脂侧链，得到水溶性光 21．2 敏酚醛树脂，可用作环保型印刷线路板的光固化阻焊剂。刘承美等人阳。通过马来 酸单酯与环氧蘑团反应将长烷基链引入环氧树脂，长链取代基可以减小分子链间 的摩擦力和氢键形成的几率，有助于降低体系粘度，但树脂光敏性有所降低。 本文设计一种具有双键季铵基和二苯甲酮基团的酚醛树脂。利用季铵盐侧基 的强亲水性使酚醛树脂能够溶于水；多个双键侧基使树脂具有交联能力；二苯甲 酮侧基使树脂具有紫外光敏活性。因此，该种树脂是一种光敏水溶性高分子材料， 有望用于开发光敏性粘合剂、水溶性光油或光敏成像材料等。此外，水基体系也 较为环保。 2实验部分 2．1原料与仪器 环氧酚醛树脂F-44(环氧值E：O．44)，工业品，无锡树脂厂。．三烯丙基胺、 邻苯甲酰苯甲酸、N，N一二甲基苯胺、N，N一二甲胺基苯甲酸、乙二醇独乙醚和 FTIR一8400型 有机溶剂均为分析纯，北京化学试剂公司采用日本岛津SHIMADZU 红外分光光度计、日本岛津UV一2501PC紫外一可见分光光度仪等进行结构和性能 测试；采用SC-1B型旋涂仪制备感光树脂膜；采用SHG一200紫外曝光仪进行曝光 实验。 2．2含有邻苯甲酰苯甲酸酯基的环氧酚醛树脂(I)的合成 将适量环氧酚醛树脂加入三口烧瓶中，加入相对其树脂质量分数为10％的 环己烷稀释后，升温至78。C，恒温，加入占体系质量分数为296的N，N一二甲 基苯胺，按邻苯甲酰苯甲酸／原料树脂起始环氧基摩尔比为0．4加入邻苯甲酰 苯甲酸，搅拌反应5h后停止，加入适量的60,--,70℃的5％的Na。CO。热水溶液， 搅拌10min，静止分层后倾去上层水溶液，以除去未反应的原料、阻聚剂和催 化剂。如此反复3次后，共沸蒸馏除去体系中的水分及溶剂，得到含有邻苯甲酰 苯甲酸酯基的环氧酚醛树脂。 2．3三烯丙基胺盐酸盐的制备 以适量蒸馏水稀释一定量的盐酸，并用标准氢氧化钠的溶液滴定，确定其摩 尔浓度。在冰水浴和搅拌下，用恒压漏斗滴加准确称量的叔胺到盐酸溶液中。以