光电催化氧化对消毒副产物前驱体去除机制研究.pdfVIP

  光电催化氧化对消毒副产物前驱体的去除机制研究 * 李昂臻 赵旭 曲久辉 兰华春 刘会娟 （中国科学院生态环境研究中心 环境水质学国家重点实验室，北京，100085） 摘要:光电催化氧化技术具有较高的氧化降解有机物的能力，所以着重研究了此技术对于消 毒副产物前驱体的去除以及消毒副产物生成势的降低情况。而且对反应过程中消毒副产物前 驱体的结构形态变化与消毒副产物生成势之间的联系进行了深入探讨。光电催化氧化反应对 HA 的去除能力要远优于单纯光催化和电催化反应的情况，经过 180 分钟的光电催化氧化反 应，HA 中 75% 的 DOC 和 92%的 UV254 被降解去除。将 HA 通过树脂和分子量分级为不同 组分，可以得知 HA 主要由疏水性具有芳香结构的高分子量有机物组成，在反应过程中被氧 化为亲水性脂肪结构的低分子量有机物，进而逐步被矿化。进一步结合 FI-IR ，13C NMR 和 GC-MS 等表征方法可知，酚羟基和碳碳双键等疏水性官能团在消毒过程中产生大量消毒副 产物，主要生成三氯甲烷和三氯乙酸，但是这些官能团在反应过程中较易受到∙OH 的进攻， 从而被氧化降解；而氨基，羧基和醇羟基等亲水性官能团在消毒过程中主要生成溴代三卤甲 烷和二氯乙酸，这些官能团相对较难被降解，部分存在于反应后体系中。 关键词：消毒副产物前驱体；光电催化氧化；消毒副产物；官能团 李昂臻, 女, 中国科学院生态环境研究中心 博士研究生, 研究领域：水质净化原理及应用. 联系地址：北京市海淀区双清路 18 号 环境技术楼 411 房间, 邮政编码：100085. 联系电话： 010 电子邮箱：liangzhen403@ 1. 引言 腐殖酸(HA)作为天然水体中有机物的主要组成部分，影响着水体的质量和水处理工艺 的流程。腐殖酸是三卤甲烷，卤乙酸等消毒副产物的主要前驱体，而且腐殖酸能被氧化生成 一些小分子亲水性有机物，从而可能具有更大的消毒副产物生成能力。所以，研究 HA 在氧 化过程中的结构形态变化，并且找出降低消毒副产物生成势的工艺显得尤为重要。 混凝、活性炭吸附等传统工艺广泛应用于去除水体中有机物，但是对于低分子有机组分 的去除效果却非常有限。于是，UV/H O 和 TiO /UV 等高级氧化技术因为反应过程中产生 2 2 2 氧化性极强的自由基从而较为彻底地降解有机物，所以被应用于水处理工艺中。而光电催化 氧化技术较单独的光催化技术和电催化技术，是一项更为优越的高级氧化技术，即在外加偏 压的作用下，有效地使得光生电子和空穴的分离，减少了光生电子与空穴在半导体发生简单 复合，并通过提高质子化效率达到提高光催化氧化效率的目的，从而达到去除消毒副产物前 驱体和降低消毒副产物生成势的目的。 本研究详细阐述了光电催化氧化反应中消毒副产物前驱体的结构形态变化和消毒副产 物生成势的降低情况。通过树脂分级和分子量分级将 HA 分为不同组分，应用三维荧光光谱， 傅里叶红外光谱，核磁共振，气相色谱-质谱联用等方法对各组分的结构变化情况进行表征 和说明，得到结构变化信息与消毒副产物生成势降低情况的相关联系，从而阐明光电催化氧 化体系中消毒副产物前驱体的去除机制。                                                                基金项目：国家水体污染控制与治理科技重大专项“城市供水应急预案研究与示范” （2009ZX07419-005-02 ） 通讯作者：jhqu@    1   2. 材料和方法 2.1 HA 和分级方法 HA 购于 Sigma 公司，将 HA 粉末溶于 0.1 mol/L 的NaOH 溶液中，静置 24 小时，然后 通过 0.45 µm 玻璃纤维滤膜过滤，于 4℃冷藏保存。 将具有不同截留分子量能力(100 kDa, 30 kDa,