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第一原理分子力学力场及其在化工领域中的应用 孙淮 (上海交通大学化学化工学院，上海 200240) 摘要：缺乏高质量的分子力学力场是制约分子模拟技术在化工领域广泛应用的瓶颈问题之一。我们通过引 入分子片段和数据库的概念，正在开发一个具有可扩展性和可迁移性的第一原理全原子力场： TEAM 力场。 本文介绍了 TEAM 力场的方法、其初步验证结果及应用 TEAM 力场预测化工热力学参数的一些结果，并 在此基础上讨论第一原理力场在化工中应用的可行性。 关键词 分子力场 分子模拟 热力学参数 中图分类号：TQ 015.9; O414.2 文献标识码： A Application of the First-principle based Force Field in the field of chemical Engineering SUN Huai （ School of Chemistry and Chemical Technology, Shanghai 200240, China) Abstract In order to test if a general all-atom force field can be used reliably in predicting physical properties of fluids under different states, common but important fluid thermodynamic parameters: densities, vaporization enthalpies under various thermodynamic states were calculated and compared with the experimental data. The predictions were based on the TEAM force field without any empirical adjustments. Initial results indicate that most of these predictions are successful, but some of them remain challenging. Further investigations are required. Keywords thermodynamics parameter; force field; molecular simulation 联系人及第一作者：孙淮，男，1955-，教授。 Corresponding author: Prof. SUN Huai. Email: huaisun@sjtu.edu.cn 引言 计算化学理论和计算机技术的快速发展使分子模拟已经成为化工领域中的一种重要研 究工具。分子模拟在微观层次的研究上有着实验不可替代的优势。用分子模拟技术来解决问 题被认为是新世纪化工研究领域里的重要发展趋势之一。分子模拟在化工中的一个发展最早 和最迅速的领域，就是用分子模拟的方法计算化工热力学参数。尤其是用基于第一原理的分 子力场进行分子模拟计算热力学参数，避开了通常的热力学计算中大量依赖于实验与经验参 数的烦琐，对于热力学参数计算的研究有着重要的意义。 分子力学力场是分子模拟的基础。力场的可靠性分子模拟的结果达到或接近实验精度 的首要条保证。当前常用的力场有很多，其中 OPLS[1]和 COMPASS[2]较好地处理了凝聚相 体系里的非键相互作用，在化工、材料、生命科学的研究中得到了较广的应用。但是，现有 的力场普遍存在可扩展性和可迁移性方面的缺陷，因而在应用时常因缺乏参数导致较大的误 1 差。为了克服这些缺陷，我们在力场开发中引入了分子片段和数据库的概念，并将之用于具 有可迁移、可扩展特性分子力学力场—TEAM[3]