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纳米材料改性研究进展 张海风，高延敏，曹霞 (江苏科技人学材料科学与丁程学院，江苏镇江212003) 摘要：本文阐述了纳米材料的表面改性方法和研究进展，并指出了改性的意义及发展方向。 关键词：纳米材料，表面修饰，偶联剂 1．引言 纳米材料这一概念在二十世纪80年代初期形成后就引起世人的密切关注，它 所具有的独特效应，使人们充分意识到它的广阔发展前景【1】。近年来，纳米材料的 开发和应用已成为国内外科技工作者的研究热点。纳米材料因其特有的纳米效应体 现出许多特有的物理化学性能，使其在催化剂与光催化剂、抗菌添加剂、气体传感 器、防晒剂、图像记录材料、导电材料、吸波材料、压电材料、橡胶添加剂等众多 应用场合表现出巨大的应用前景【2】。在这些应用过程中，纳米材料大多是与有机物 相混的。而纳米材料作为无机物添加到有机物中时有相当大的困难：一是颗粒粒径 小，比表面积大、表面能大，处于热力学非稳定状态，因而在分子间力、静电等作 用下很容易聚集成团，从而失去纳米颗粒所具备的特殊功效；二是纳米材料表面亲 水疏油，呈强极性，在有机介质中难于均匀分散，与基料之间没有结合力，易造成 界面缺陷，导致材料性能下降。为了充分发挥纳米材料的特殊功能，必须对其进行 表面改性。本文针对纳米材料表面改性方法和相关研究进展作了以下阐述。 2．纳米材料表面改性技术 2．1纳米粒子的团聚与分散原理 纳米粒子的表面由于缺少邻近配位的原子，具有很高的表面能，因而使得纳米 粒子间存在着有别于一般粒子间的自发作用趋势，暂且称这种自发的作用趋势为纳 米作用能【3】，其物理意义为单位表面积纳米粒子具有的吸附力，它是纳米粒子几个 方面吸附的总和，即纳米粒子间氢键、静电作用产生的吸附；纳米粒子间的量子隧 道效应、电荷转移和界面原子的局部耦合产生的吸附。可见，纳米粒子极大的比表 面能，即纳米作用能是纳米粒子极易团聚的根本因素。 要得到分散性好、粒径小、粒径分布窄的纳米粒子，必须削弱或减小纳米作用 能。具体可以从以下几个方面考虑： 11)强化纳米粒子表面对分散介质的亲和性，改变其界面结构，提高溶剂化膜的 强度和厚度，增强溶剂化排斥作用； (2)增大纳米粒子表面双电层的电位绝对值，增强纳米粒子间的静电排斥作用； (3)通过高分子分散剂在纳米粒子表面的吸附，产生并强化立体保护作用。 2．2纳米粒子表面改性方法 表面改性是指用物理、化学方法对粒子表面进行处理，有目的的改变粒子表面 的物理化学性质。对无机粒子而言，通常采用加强无机和有机两相间的物理、化学 作用，如范德华力、化学键、离子键、氢键等【4】，进而改善两相物质界面的亲和力。 一般来说，纳米粒子表面改性的方法有物理改性法、化学改性法以及其它一些表面 改性技术如高能表面改性、机械化学法等。 2．2．1物理改性法 物理改性方法是利用吸附、涂敷、包覆等物理手段对粉体表面进行改性，如表面 吸附和表面沉积法。 1)表面吸附法 通过范德华力将异质材料吸附在纳米粒子的表面，以防止纳米粒子的团聚。如 用表面活性剂修饰纳米粒子，表面活性剂分子就会在颗粒表面形成一层分子膜，阻 碍颗粒之间的相互接触，增大颗粒之间的距离，避免架桥羟基和真正化学键的形成。 表面活性剂还可降低表面张力，减少毛细管的吸附力。加入高分子表面活性剂还可 以起到一定的空间位阻作用。 2)表面沉积法 将一种物质沉积到纳米粒子表面，形成与颗粒表面无化学结合的一层包覆层。 利用溶胶可实现对无机纳米粒子的包覆，改善纳米粒子的性能。如将ZnFe03纳米 化效率将会有很大提高。用Cut、Ag+对纳米Ti02粒子表面进行修饰，明显提高其 杀菌效能【5】。 2．2．2表面化学修饰法 表面化学修饰方法主要是利用粉体表面的官能团与改性剂之间进行化学反应 来达到改性的目的，因此在应用该法前应根据将要改性的无机粒子的表面官能团选 择具体的改性方法。化学改性主要有偶联剂改性、聚合物表面接枝改性、无机包覆 改性等方法。 1)偶联剂改性法 偶联剂是一种具有两性结构的物质，其分子的一端是能和无机超细粒子进行反 应从而形成强化学键结合力的极性基团，另一端的非极性基团能够与有机物发生反 应或物理缠结，从而将两种不同性质的材料结合起来，在无机填料和有机物之间形 成特殊的“架桥”作用。目前普遍使用的两大类偶联剂为硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。 硅烷偶联剂是一类