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持久性有机污染物论坛2010 暨第五届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 用于持久性有机物污染物降解的电化学阳极材料概述 Review on Electrochemical Anodic Materials used to Degrade Persistent Organics Pollutants 1 2 1 1 1* 卓琼芳 , 杨波 , 黄俊 , 邓述波 , 余刚 1 2 ( 清华大学环境科学与工程系，持久性有机污染物研究中心，北京，100084； 深圳大学化学 与化工学院环境系，深圳，518060; *联系人，E －mail ：yg-den@tsinghua.edu.cn) 1 ( POPs research center, Department of environmental science and engineering, Tsinghua University, 2 Beijing 100084; School of Chemistry and Chemical Engineering, ShenZhen University, Shenzhen, 518060) 1. 引言 持久性有机污染物由于其持久性，半挥发性和高毒性成为一类难降解机污染物，其对生物降解、 化学分解等有较强的抵抗能力，因此这些物质一旦排放到环境中就难于被分解，并且能够在水体、 土壤和底泥等多介质环境中残留数年或更长时间，导致生物体内分泌紊乱，免疫机能失调，并能引 起“三致效应”(致癌、致畸、致突变) 。针对水体中此类物质的去除，如湿式催化氧化法、光催化法、 Fenton 试剂法、微波法、超声法等已被广泛研究，而其中电化学氧化法因其氧化剂来源于水分子的 电解产物或目标物在电极表面直接氧化去除，通过调节电位而无需投加试剂即可完成污染物的降 解，属绿色化学过程，因而近年来成为研究的热点。 2. 电化学氧化降解污染物机理 电化学氧化分为直接和间接电氧化过程，其机理是在电场作用下，阳极直接为氧化降解有机污 染物的反应界面；或者通过水相阳极反应产生的羟基自由基(·OH)、O 、H O 、ClO¯ 、Cl 、[O]等 3 2 2 2 强氧化剂，间接降解体相中的有机污染物。 Pt 、Ti/IrO2 、Ti/RuO2 较易直接氧化目标污染物，发生直接电化学氧化。阳极表面与·OH 的作用 强，可从吸附的·OH 转移到阳极氧化物的晶格中，发生化学结合，形成高价氧化物(MO) 。这类阳 极表面·OH 浓度较少，电极选择性地降解有机污染物，以电化学转化为主。同时，伴随析氧反应。 间接电化学氧化通过电极反应产生的强氧化剂中间产物，如，羟基自由基(·OH)、臭氧、H O 、 2 2 HO2 ·；当溶液中有氯离子时，会生成次氯酸根、氯气、等，间接、高效的降解有机污染物。其中·OH 的氧化电势为2.8V ，仅次于氟，氧化能力强，发生电化学燃烧，可将有机污染物矿化为 H O 与 CO 。 2 2 -6 ·OH 在降解有机污染物中起主导作用，但其寿命比较短，只有 10 s 。 ·OH 在电化学系统中的存在形态分为两种。一种是吸附态的羟基自由基，吸附在电极表面；另 一种是自由态的羟基自由基，·OH 可从电极表面剥离进入电极表面附近溶液，以自由形态存在溶液 中。 3. 阳极