第五章 红外光谱法.pptVIP

第五章 红外吸收光谱分析法 主要内容 第一节 红外光谱分析基本原理 一、概述 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子中基团的基本振动形式 四、红外吸收峰强度 二、红外吸收光谱产生的条件 分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 四、红外吸收峰强度 第二节 红外光谱与分子结构 一、红外光谱的基团频率 Group frequency in IR 二、分子结构与吸收峰 Molecular structure and absorption peaks 三、影响峰位移的因素 Factors influenced peak shift 四、不饱和度 Degree of unsaturation 一、红外吸收光谱的特征性 红外光谱信息区 二、分子结构与吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 三、影响峰位变化的因素 （2）共轭效应 2.氢键效应 四、不饱和度 第三节 红外谱图解析 红外谱图解析 未知物结构确定 一、红外谱图解析 谱图 对比 二、未知物结构确定 第四节 红外分光光度计 一、仪器结构与类型 二、制样方法 三、联用技术 一、仪器类型与结构 1. 内部结构 2. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 4. 色散型红外光谱仪主要部件 二、制样方法 三、联用技术 4. C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 光源发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； (2)不需要分光，信号强，灵敏度很高； (3)仪器小巧。 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 共轭效应使共轭体系具有共面性，且使其电子云密度平均化，造成双键略有伸长，单键略有缩短，双键的吸收频率向低波数方向位移。 氢键 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 1．烷烃 （CH3，CH2，CH）(C—C,C—H ) -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs1380 cm-1 CH3 CH2 δs1465 cm-1 CH2 r 720 cm-1（水平摇摆） 重叠 CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10 CH3不对称伸缩2962cm-1±10 3000cm-1 H C 1 3 8 5 - 1 3 8 0 c m - 1 1 3 7 2 - 1 3 6 8 c m - 1 C H 3 C H 3 CH3 δs C—C骨架振动 1:1 1155cm-1 1170cm-1 C C H 3 C H 3 1 3 9 1 - 1 3 8 1 c m - 1 1 3 6 8 - 1 3 6 6 c m - 1 4:5 1195 cm-1 C C H 3 C H 3 C H 3 1 4 0 5 - 1 3 8 5 c m - 1 1 3 7 2 - 1 3 6 5 c m - 1 1:2 1250 cm-1 a)由于支链的引入，使CH3的对称变形振动发生变化。 b)C—C骨架振动明显