以磷钨酸半焦为催化剂对模拟油氧化脱硫的研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 催化剂 PETR0IEUM PR0CESSING AND PETR0CH EM ICALS 第 46卷 第 2期 以磷钨酸／半焦为催化剂对模拟油氧化脱硫的研究 王 亮 ，贾腾飞 ，李春虎 ，冯丽娟 (1．中国海洋大学环境科学与工程学院，山东 青岛 266i00；2．中国海洋大学化学化工学院) 摘 要 ：以双氧水为氧化剂、磷钨酸／半焦 (HPW／Sc)为催化剂、N一甲基吡咯烷酮为萃取剂、Span60为乳化 剂 ，对 以苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩 (DBT)、4，6一二 甲基二苯并噻吩(4，6一DMDBT)为模 型含硫化合物 的模拟油 进行氧化脱硫研究，考察磷钨酸负载量、氧化温度、氧化反应时间和模拟油 中烯烃、芳烃和含氮化合物对含硫化 合物脱 除效果的影响 。结果表 明：催化剂 的最佳磷钨酸负载量 ( )为 3O ；在反应 时间为 60min、反应温度为 6O。C、HPW／Sc2用量()为 1．0 、Span60用量()为0．36 、(H 0z) (s)一3的条件下 ，DBT脱除率可达到 99 ，含硫化合物 的氧化活性 由大到小的顺序为 DBT4，6-DMDBTBT；模拟油 中的苯可促进 DBT 的脱除， 而喹啉和环己烯则抑制 DBT的脱 除。 关键词 ：模拟油 二苯并噻吩 氧化脱硫 半焦 负载型磷钨酸 汽油、柴油燃烧生成 的 SOz不仅腐蚀生产设 了解决该问题 ，在 H o一杂多酸体系中加入 Span60 备 ，还对环境和人类健康造成很大危害 。因此 ，世 乳化剂 ，促使两者形成 “油包水”型乳状液，提高氧 界各国对汽油 、柴油 中的硫含量制定 了严格 的标 化脱硫效率 。本研究首先以燃料油硫化物 中具 准口_3_，并致力于开发各种汽油 、柴油脱硫技术。工 有代表性的3种苯并噻吩类硫化物溶于环 己烷作 业上通常采用加氢脱硫 (HDS)技术来脱除汽油 、 为模拟油，采用等体积浸渍法合成不 同磷钨酸负 柴油中的硫化物 ，但是其 中的噻吩衍生物存在空 载量的磷钨酸／半焦 (HPW ／Sc)，将其作为催化剂 ， 间位阻效应 ，其脱硫效果较差。氧化脱硫工艺具 以H O。为氧化剂、Span60为乳化剂，将二苯并噻 有脱硫效率高和反应条件温和等优 点，被称为面 吩(DBT)转化为极性更高 的砜和亚砜 ，再经 N一甲 向21世纪的绿色脱硫工艺 ，氧化脱硫技术是以有 基吡咯烷酮萃取 ，以达到降低模拟油 中硫含量 的 机硫化物氧化为核 心的一种深度脱硫技术 ，即将 目的，并对 比了不 同噻吩类硫化物 的氧化脱硫 有机硫化物转化成极性较强的物质 ，再通过萃取 活性。 或吸附等方法将其分离 除去 ]，氧化脱硫 的体 系 1 实 验 很多 ，常用的氧化体系有过氧化氢 (H O )一有机酸 体系、H。O一杂 多酸体 系、H O一光催 化氧化 体 1．1 试剂与仪器 系_5等 。杂多酸是一类性能优异的环境友好型催 N一甲基吡咯烷酮 、H。O ，分析纯 ，天津市博迪 化新材料 ，具有催化活性高、选择性好 、使用条件 化工有限公司生产 ；Span60，化学纯 ，天津 巴斯夫 温和等优 点 ，可作为酸性、氧化性或双功 能催化 化工有限公司生产 ；苯并 噻吩 (BT)，分析纯 ，淄博 剂 。 ，由于杂多酸本身 的比表面积非常小 ，因此 森宝化工有 限公 司生产；DBT，纯度 98 ，Atfa 在实际应用 中往往将杂多酸负载于合适 的固体载