Cu-ZSM-5催化剂直接催化分解NO的试验研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 3月 催化剂 PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICALS 第 46卷 第 3期 Cu—ZSM一5催化剂直接催化分解NO的试验研究 姜慧超 ，王一迪 ，赵朝成 ，王帅军 (中国石油大学 (华东)化学工程学院，山东 青 岛 266580) 摘 要 ：以硅溶胶为硅源 、铝酸钠为铝源 ，在不 同条件下 ，采用水热合成法直接合成系列 Cu—ZSM一5催化 剂 ，用模拟烟气考察其催化分解 NO的活性，并对烟气脱硝 的工况条件及催化剂 的稳定性进行考察 。实验结果 表明：当硅铝比为 6O、硅铜 比为 17、pH为 1O～12时，合成的催化剂催化分解 NO效果最佳 ，且催化剂 的耐温性 较好、对原料 的适应范围较广 ，在烟气 中O 体积分数为 5 、NO质量分数为 580～680I-tg／g、体积空速为 18O00 h 、反应温度为 325～425℃的条件下，NO的去除率均可到达 5o 以上 ，最高去除率可达到 61 ；催化剂具有 较好 的活性稳定性，在反应温度 325～425℃、运转时间40h内，催化剂均能保持较高的脱硝活性，且 375C下 催化剂的稳定性最佳 。 关键词 ：分子筛 合成条件 模拟烟气 去除率 催化裂化再生过程 中会产生大量 的 NO ， Cu—ZSM一5催化剂催化分解 NO的影响。 NO 不仅污染环境 ，而且会导致设备产生硝脆、出 1 反应机理 现裂纹 ，危害生产安全_1]。据资料显示 ，国外再生 烟气 中NO 的浓度一般在 50~500mg／m。，而我国 NO的直接催化分解是指在一定 的温度条件 一 些炼油厂 FCC装置再生烟气 中NO 的浓度最 和催化剂下，不加入还原剂或氧化剂 ，直接将 NO 高可达到 2800mg／m。左右。因此降低 FCC再生 分解为无毒无害的N 和 O 。反应方程式为： 烟气 中的NO含量已迫在眉睫[2。 1 1 No(g)一 音N+÷O2 △G一一86kJ／mol 最理想的脱硝方法是将 NO 直接分解为 N 厶 厶 和 O ，直到 1972年 ZSM一5分子筛的发 明，直接催 由于AG 0，因此从热力学的角度来看 ，NO 化分解 NO得 以实现[3]。虽然 Cu-ZSM一5能够直 直接分解反应是可行 的，但是从动力学角度来看， 接催化分解 NO ，但存在催化效率低、催化温度 NO分子键能较高，分解 NO需要跨越 364kJ／otol 高、稳定性及抗硫抗氧性差的缺点。近几十年 ，科 的能垒_g]，因此需要在反应 中加入催化剂 ，降低反 学家一直致力于 Cu—ZSM一5催化剂 的改性研 究。 应所需要的能垒，使反应能够快速向右进行。 目前 ，对催化剂 的改性方法可大致分为两类 ：引入 目前 ，关于Cu—ZSM～5催化剂催化分解 NO的 第二种金属和改变合成方法。前一种方法主要是 机理 尚无统一定论 ，一般认为 ：首先两个 NO吸附 引入贵金属离子，研究表明，Ce的引入可以使催化 在分子筛活性位 Cu离子上 ，生成各种催化反应中 剂上 Cu分布更加均匀 ]；Ni、Co的引入可提高 问体 ，并分解为 N和 o，然后两个 N结合成 N ，两 NO的去除率 ，但催化反应温度无 明显降低 ，抗硫 个 0结合成 O。，并从活性位上脱附_】 。 及抗水性仍较差 ，同时贵金属的添加也增加 了成 2 实