绵枣儿中高异黄酮和二苯乙烯类化合物.docVIP

绵枣儿中高异黄酮和二苯乙烯类化合物 　　[摘要]绵枣儿来源于风信子科植物绵枣儿Scilla scilloides （Lindl.） Druce的鳞茎。本研究采用HPD100大孔树脂、硅胶、Sephadex LH-20、ODS柱色谱和半制备HPLC等方法，从采自河南信阳的绵枣儿中分离出17个化合物；根据化合物的理化性质和波谱数据，分别鉴定为2-羟基-7-甲氧基绵枣儿素（1），绵枣儿素（2），5，7-dihydroxy-3′，4′-dimethoxyspiro{2H-1-benzopyran-7′-bicyclo[4.2.0]octa [1，3，5]-trien}-4-one（3），socialinone（4），4-甲基白藜芦醇（5），（E）-白藜芦醇（6），scillavone A（7），3，9-dihydroeucomnalin（8），3-（3-羟基-4-甲氧基苄基）-5，7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮（9），（3R）-5，7，3′-trihydroxy-4′-methoxyspiro{2H-1-benzopyran-7′-bicyclo[4，2，0]octa[1，3，5]-trien}-4-one（10），scillabene A（11），2-羟基绵枣儿素（12），3-（4-羟基苄基）-5，7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮（13），3-（4-羟基亚苄基）-5，7-二羟基苯并二氢吡喃-4-酮（14），3-（4-羟基苄基）-5-羟基-7，8-二甲氧基苯并二氢吡喃-4-酮（15），3-（4-羟基苄基）-5-羟基-6，7-二甲氧基苯并二氢吡喃-4-酮（16） ，3-（4-羟基苄基）-5，8-二羟基-7-甲氧基苯并二氢吡喃-4-酮（17），其中化合物3，4，6，9，13 和15～17为首次从绵枣儿植物中分离得到。 　　[关键词]绵枣儿；高异黄酮；二苯乙烯 　　绵枣儿Scilla scilloides （Lindl.） Druce为风信子科绵枣儿属多年生草本植物，在我国主要分布于东北、华北、华中以及四川（木里）、云南（ 洱源、中甸）、广东（北部）、江西、江苏、浙江和台湾。生于海拔2 600米以下的山坡、草地、路旁或林缘，也分布于朝鲜、日本和苏联[1]。其鳞茎或带根的全草作为绵枣儿入药始载于《救荒本草》，又名石枣儿，天蒜，地兰，山大蒜，鲜白头，地枣、独叶芹、催生草、药狗蒜，老鸭葱等。《全国中草药汇编》和《中华本草》均描述绵枣儿味甘、苦，性寒，有小毒，具有活血止痛、解毒消肿、强心利尿的功效，用于跌打损伤，腰腿疼痛，筋骨痛，心脏病水肿；外用治痈疽，乳腺炎等[2，3]。已有研究表明绵枣儿含三萜及三萜皂苷、高异黄酮、生物碱和二苯乙烯等多种化学成分，生物活性具有多样性，主要表现在抗菌、抗炎、抗氧化等方面[4]。鉴于绵枣儿在我国分布范围广、资源丰富，药用历史悠久，在河南某些产区有食用和酿酒的习惯，而文献记载“绵枣儿有毒，应用不当会导致夹竹桃样中毒症状”[2]。因此，对绵枣儿开展深入的化学成分研究，对于阐明其药效物质基础，实现植物资源的有效开发与利用，保证临床用药安全具有重要意义。本研究采用各种柱色谱技术，从采自河南信阳的绵枣儿鳞茎95%乙醇提取物中分离出17个化合物；基于化合物的理化性质和波谱数据，鉴定了他们的结构；其中化合物3，4，6，9，13和15～17为首次从绵枣儿植物中分离得到。 　　1 仪器与试药 　　Bruker AVIII-600核磁共振仪，Alltech 426 UV 2000 高效液相色谱仪，岛津LC-20A高效液相色谱仪，Aglient 1200-6130 series LC/MSD 液质联用仪，SHZ-D循环水式真空泵，旋转蒸发仪。 　　柱色谱硅胶（100～200，200～300，300～400目，青岛海洋化工厂），柱色谱用ODS填料（Merck，German），薄层色谱硅胶GF254（青岛海洋化工厂），预制薄层板GF254（烟台江友硅胶开发有限公司或青岛海洋化工厂）， Sephadex LH-20（GE Healthcare，Sweden），HPD-100型大孔树脂（河北沧州宝恩化工有限公司），Macherey-Nagel Nucleosil C18 HPLC半制备柱（10 mm×250 mm，5 μm），氘代试剂DMSO，CD3OD和CDCl3（Cambridge Isotope Laboratories，USA）；显色剂2%硫酸香草醛溶液，色谱甲醇和乙腈（Fisher），其他试剂均为分析纯（北京化工厂）。 　　绵枣儿于2011年11月采自河南省信阳市?河区五星乡龟山亭风景区，经河南中医学院药学院代丽萍副教授鉴定为绵枣儿属植物绵枣儿S. scilloides的鳞茎。 　　2 提取与分离 　　新鲜的绵枣儿鳞茎1