HER扩链剂合成及其在聚氨酯弹性体中应用.pdfVIP

中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2011年年会论文集 HER扩链剂合成及其在聚氨酯弹性体中的应用 于剑昆1庄远1杨炜2梁敏2 (1．黎明化-V研究院河南洛阳471000；2．洛阳黎明化工科工贸总公司河南洛阳471000) 摘要间苯二酚双(2-羟乙基)醚(HER)是一种常用的芳香族二醇扩链剂，它具有环境友 好、易于加工等优点。用它制成的聚氨酯弹性体具有良好的物理一机械性能和耐热疲劳性能。HER 当前的合成方法主要有氯乙醇法、环氧乙烷法和碳酸乙烯酯法3种，其中碳酸乙烯酯法具有操作安 全、环境友好等优点，因而正在被普遍推广。采用工业级HER代替高纯级产品，大大提高了HER应 用的成本有效性。此外，还介绍了HER在浇注型聚氨酯弹性体、热塑性聚氨酯弹性体、高尔夫球材、 聚氨酯轮胎、熔纺氨纶、聚氨酯热熔胶等领域的应用情况。 关键词HER；芳香族二醇；扩链剂；聚氨酯弹性体；合成；应用 聚氨酯弹性体(PUE)是一类综合性能优良的材料，其模量介于一般橡胶和塑料之 间，具有耐磨性优异、撕裂强度高、伸长率大、硬度可调范围广的特点。此外，PUE 的吸震、减震效果好，负重容量极大，耐油以及其他化学介质的性能也特别优异。因 而，它具有广泛的用途，如可用于滑冰鞋轮、滑板车轮、各种胶辊以及流体密封材等。 PUE的这些优异性能是由其结构决定的。通常认为PUE主要由柔性的聚合多元醇链 段和刚性的多异氰酸酯及扩链剂链段组成，其中扩链剂对PUE的性能有极其重要的影 响n3。通常扩链剂使用脂肪族或芳香族的小分子二醇或二胺，其中二醇类扩链剂多采用 点是，该化合物疑似致癌，给操作人员的健康带来严重危害。 为改善PUE的耐高温性能，可使用芳香族二醇扩链剂，其中最常用的是1，4一双(2- 可在维持PUE的持久性和物理机械性能的前提下极大地提升其热稳定性口1。 然而，HQEE的缺点是它的熔点高(102℃)，导致扩链反应需在120℃左右进行， 若低于该温度，HQEE会结晶析出，产生“星环现象。而用HER则不存在该问题，它 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2011年年会论文集 有低的熔点(89℃)，可大大降低扩链温度，还可以改善PUE的硬度、回弹性和模量性 能卜钔。 1 HER的性质及国内外生产情况 和日本的多家公司也先后开始批量生产该产品。进入2l世纪后，我国也开展了HER的 工业化生产，主要生产厂家有苏州湘园特种精细化工有限公司、烟台裕盛化工有限公 司等聆3，其中苏州湘园特种精细化工有限公司已形成300t／a的生产规模∞3。 如下： 2cH20H HER纯品在室温下为白色结晶粉末，99％纯度的商品的熔点为87～89℃，羟值在 545547 100℃下的密度为1．16g／cm3，25℃下的热容为1．672J／(g·K)，100C下的熔融黏度 为13．5mPa·S，容器密度(松散)0．51g／mL，容器密度(压紧)0．62g／mL，25C下 长3～6倍，所得弹性体与用HQEE扩链的PUE相比有低的收缩率和压缩永久变形，以 及高的脱模性，可用于生产硬度在邵氏A90～邵氏D60的硬质PUE。 2HER的合成工艺 HER的合成工艺主要有氯乙醇法、环氧乙烷(EO)法和碳酸乙烯酯(EC)法三种， 下面进行详细描述。 49 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2011年年会论文集 2．1氯乙醇法 国内文献报道了使间苯二酚和2一氯乙醇在碱性介质中反应来合成HER的工艺。该 移催化剂，反应式如下： 0H H +2 +2NaCI+2H20 ClCH2a[壬2ClH+2NaOH oH H2CH20H 该反应为典型的S。：亲核取代反应，其过渡态的中间体的极性不如亲核试剂的极性 强，因而降低溶剂的极性，有利于提高目的产物的收率和纯度；通