改性介孔分子筛HMS催化DMC与苯酚酯交换合成DPC.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PB．066 罗淑文印，童东绅，曾毅a，陈彤a”，王公应a (。中科院成都有机化学有限公司，成都610041；6中国科学院研究生院，北京100049) 关键词：介孔分子筛碳酸二甲酯苯酚碳酸二苯酯酯交换 碳酸二苯酯(Diphenyl 气合成聚碳酸酯(PC)，也可用做医药、农药等精细化工中间体，是一种比较理想的环保型化工 产品。碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换反应是最有前景的非光气合成DPC的方法。DMC与苯酚的 酯交换反应通常为均相催化剂催化的液相反应，均相催化剂活性、选择性都比较高，但存在难于 分离、价格昂贵等诸多缺点，而多相催化剂则可以解决上述问题。目前，研究较多的多相催化剂 有金属氧化物【11、杂多化合物【2】等。分子筛或改性分子筛闪其特殊的结构与性能被广泛应用于催 化领域，但用于DMC与苯酚酯交换的研究比较少，张述栋等pJ曾将Ti．p微孔分子筛用于该反应， 用介孔分子筛催化该反应的研究还未见报道，本文采用改性的HMS介孔分子筛催化DMC与苯酚酯 的催化性能：杂原子MHMS(M表示杂原子)对该反应都具有不同程度的催化活性，其中TiHMS 活性最高。 1．结果与讨论 全硅介孔分子筛HMS参照文献【4】合成，M003／HMS采用等体积浸渍法制备。 至sJ43．5％，苯酚转化率和酯交换收率增加，负载量为43．5％时，苯酚转化率达至1]28．O％，酯交换收 化效果，说明载体HMS对催化剂活性提高起了很大的作用。由此可见，对该酯交换反应，HMS 是活性组分M003较好的载体，有利于M003在其表面分散，使活性中心在该反应中得到充分的利 用，并且，提高了催化剂的酯交换选择性。 forthetransesterificationDMCand Table of of 1．CatalyticpropertiesM003／HMS phenol M003 PHENOL HMS O．O 一 一 一 一 M003／HMS 27．6 18．4 10．5 7．9 99．9 M003／HMS 37．5 24．4 14．I 10．4 99．9 M003／HMS 43．5 28．0 13．9 14．1 99．8 M003★ 100．0 24．4 14．3 9．8 98．8 Reaction time：9h． conditions：temperature：150,．．180。C；DMC=phenol=160mmol；catalystamount：1．09；reaction ★．M003amount：0．729 ‘基金项目：中国石油天然气股份有限公司科研与技术开发项目：W050509．01．02 “通讯联系人：e-mail：chentongw@,sina．com． PR一185 第十～磊全豳鬻年罐纯会议论文集 2．不同杂原予MHMS的催化活性比较 之阕均出现(100)鑫蘑的特征衍射峰，说明所铡样县均具鸯典型的HMS会孔结构。MHMS催化 帮对DMC与苯酚的酯交换反应的活性列于表2。 将杂原子引入介孔分子筛，通过部分取代分子筛骨架中的硅原子，可以调变分子筛的酸性和 氧化还原性，从而改善分子筛的多种催化性能。表2数据显示，不同杂原予MHMS对DMC与苯酚 AIHMS(30)上的苯酚转化率掇然有所提高，但是，酯交换选择性大大降低。通常Al弓|入分子筛 骨架中经焙烧眉会增强分子筛酸性，包括强黢中心和弱酸中心，Al含量增加，强酸中心增加pJ。 在该酯交换反应中，酸中心多有利于苯酚的活化，使苯酚转化率提高，但是在强酸作用下，苯酚 与DMC易直接发生甲基化反应生成苯甲醚(AN)或者酯交换产物MP