甲烷在钯电极上的电化学行为研究.pdfVIP

2007中国(淮南)煤矿瓦斯治理技术国际会议论文集 甲烷在钯电极上的电化学行为研究* 张利琴，张国梅，双少敏，董川 (山西大学环境科学与工程研究中心 山西太原 030006) 摘要：将钯电极在O．2mmol／L的PdCl：盐酸溶液中浸泡40min，盐酸浓度为o．5 mol／L，然后以0～1．5 V对电极进行循环伏安扫描，即制得电化学活性高的粗糙纯钯电板， 用循环伏安法研究发现它比纯钯电极具有更高的电化学活性，通甲烷于高纯氮除氧后的o． 5mol／LHClO。支持电解液中发现钯电极对甲烷的响应时间很长，通甲烷3h才能看到峰 电流相对增大，信号不灵敏；而粗糙后的钯电极通甲烷10min就有响应，信号灵敏。 关键词：钯电极；粗糙；甲烷；电催化氧化 甲烷不仅能引起温室效应，而且是矿井有害物质的重要组成成分，占80％以上。甲烷 浓度在4．9％～16％会发生爆炸。所以对于甲烷的检测具有重要的意义。目前甲烷的检测 方法有气相色谱检测¨“、半导体催化原件检测阶8|、光谱检测‘9~”]、电化学检测‘13~173等方 法。在这些检测方法中，基于化学氧化和分解甲烷来检测甲烷的检测方法要求较高的能量 和温度。用光谱和色谱来检测甲烷需要大型仪器，不适合现场实际应用。甲烷的电化学检 测是通过甲烷在转化过程中存在荷电催化中心和荷电粒子或者电极材料表面的吸附来进行 研究的。其优点在于可以借助电极材料的选择获得目的产物，通过控制电极电位可以控制 电化学反应速度。其活化能低，比相同条件下的化学催化反应速度快，易于应用于现场检 测，实现商业化，具有重要的研究价值。 本文研究了用一种简单的方法浸泡钯电极于o．2mm01／L的PdCl：盐酸溶液中，盐酸 浓度为0．5m01／L，然后以O～1．5V对电极进行循环伏安扫描，制得工作电极，这样制得的 钯电极比纯钯电极有更高的电化学活性，对甲烷也有很好的电催化作用。 1 实验部分 1．1仪器和试剂 实验仪器有CHl660C电化学工作站(上海辰华仪器公司)，超声仪(昆山电子仪器厂)。 实验试剂为氯化钯，高氯酸，无水乙醇(所有试剂均为分析纯)，所有溶液均用二次蒸馏 水配制。甲烷(纯度≥99．99％，北京氦普北分气体有限公司)，N：(纯度99．99％，太原市福 江特种气体有限公司)。 1．2 具有电化学活性的纯钯电极的制备 将钯电极依次用金相砂纸和1．o、O．3及O．05肚m氧化铝粉分别在抛光布上抛光，分别 mm01／L 在二次水一乙醇一二次水中经超声清洗各5min，高纯N：吹干。然后在电极O．2 mol／L，然后以o～1．5 的PdClz盐酸溶液中浸泡40min，盐酸浓度为0．5 V对电极进行循 *国家自然科学基金重点项目资助。 · · 450 第五篇煤矿瓦斯安全监测监控技术 环伏安扫描，成功制得对甲烷具有强电化学活性的纯钯电极。 1．3 实验方法 测试单元为三电极系统：纯钯电极为工作电极(钯纯度为99．99％，茹3mm，天津市兰力 分析仪器经营有限公司)，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)，对电极为铂丝电极，O．5mol／L 的HClO。为支持电解液，溶液均用高纯氮气除氧，实验在室温下完成，本论文电势均相对于 饱和甘汞电极(SCE)。电化学检测用循环伏安法，电压窗从o～1．5V反向扫描，扫速是 100mV s～。 2结果与讨论 2．1 钯电极在通甲烷前后的电化学行为 钯电极没有好的电化学活性[18|，图1中a为在通氮气饱和的O．5mol／L的HCl0。中的 V处有氢的吸附峰，0．8 循环伏安图，在o．296 V处有特别不明显的钯的氧化峰。通甲烷后 扫描我们发现氢的吸附峰被抑制说明有别的物种吸附电极的表面，在本实验中通甲烷3小 时后的峰电流增大，峰电位负移到O．790V，说明吸附到电极表面的甲烷被氧化。 葺 ≥