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载体复合方式对加氢裂化催化剂性能的影响.pdf
石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月
催化剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 46卷 第 2期
载体复合方式对加氢裂化催化剂性能的影响
王 燕 ,张 涛 ,周亚松。,魏 强。
(1.中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心 ,黑龙江 大庆 163714;
2.中国石油石油化工研究院;3.中国石油大学 (北京))
摘 要 :以13分子筛、Y分子筛和无定形硅铝(ASA)为载体组分,考察 了加氢裂化催化剂制备过程 中,采用
不同复合方式制备载体对催化剂理化性质及性能的影响。研究发现 ,原位复合所制备载体 的催化剂 比表面积、
孔体积、平均孔径低于将分子筛与 ASA进行机械混合所制备载体 的催化剂 。以大庆减压蜡油的加氢精制油为
原料 ,在温度 360。C、压力 8.0MPa、空速 2.0h~、氢油体积 比 1000的条件下,原位复合载体 的催化剂 E转化
率、石脑油选择性、化工原料收率低于机械混合方式制备载体 的催化剂 ;而原位复合载体 的催化剂上液体收率高
于机械混合所制备载体 的催化剂 。
关键词 :加氢裂化 分子筛 载体 载体复合
随着世界原油重质化 、劣质化程度不断加剧 , 的硝酸铝 ,加入 到适量 的去 离子水 中,配制成 每
轻质馏分油产率逐渐降低 ;社会工业化程度 的不 100g水 中含 10gAlO。的铝盐溶液;配制质量分
断推进 ,使得轻质燃料油 (汽油 、煤油、柴油)消耗 数为 10 的氨水溶液;称取一定量的水玻璃 (模数
量持续增加 。轻质馏分油供需矛盾 日益突出,同 3.1),用去离子水进行稀释 ,配制得到硅源溶液。
时 ,轻质燃料油苛刻的质量要求及化工原料不 断 (2)将 100g水加入到 6OC 的恒 温反应器
增长的需求 ,迫使重油深加工手段不断改进和完 内,待水温稳定后 ,并行滴定配制 的铝盐溶液和氨
善 。加氢裂化工艺作为重要的重油轻质化手段在 水溶液 ,控制溶液 pH在 8.0~9.0范围内,滴加完
炼油行业 中发挥着越来越大的作用__1j。 毕搅拌 ,得到铝溶胶 ;搅拌结束将配制的硅源溶液
加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂 ,目前 滴加到铝溶胶中,控制流速使溶液 pHE9,滴加完
研究较为广泛的加氢裂化催化剂载体主要 由分子 毕再恒温搅拌 ,即得 ASA溶胶 。将得到的硅铝溶
筛和硅铝氧化物组成 ,其加氢活性 由负载在载体 胶过滤洗涤至中性 ,l10。C烘干4h,然后在马福炉
上的金属组分提供 ,裂解活性主要来 自于分子筛 中温度为 500℃条件下焙烧 3h,即得 ASA样品。
及硅铝氧化物载体 的酸中心,载体酸 中心数量多 1.1.2 nO分子筛的制备 称取一定质量 的_T
少 、酸性强弱又与载体组分 间的复合方式直接相 业 NaB分子筛加入到 0.8mol/I的NH N()..水溶
关 。Y分子筛是 目前工业应用最为广泛 ,生产技 液中,固液质量 比为 1:10,于 9O 的恒温反应器
术最为成熟的加氢裂化催化材料 ,p分子筛 由于具 中搅拌 、交换反应 4h。反应结束 ,过滤洗涤滤饼
有独特的十二元环孔道结构 ,越来越多地用于加 至 pH接近 7,充分干燥并于 550C马福炉 中焙烧
4h,得到 Hp一1分子筛。对 Hp一1分子筛重复前述
氢裂化反应或加氢异构化反应 中。本研究 以Y分
子筛 、B分子筛和无定形硅铝 (ASA)基质材料为载 操作,即得本实验所用的
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