阳离子对阴离子型表面活性剂影响的分子模拟研究.pdfVIP

第 44卷 第 l期 内蒙古师范大学学报 (自然科学汉文版) Vo1．44No．1 2015年 1月 JournalofInnerMongoliaNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Jan．2015 阳离子对阴离子型表面活性剂影响的分子模拟研究 孟思炜 ，张 劲。，周广 刚 ，刘 兵 ，肖丽佳 ，陈鹏峰 ，卢贵武 (1．中国石油大学(北京)理学院，北京 102249；2．中国石油大学(北京)石油工程学院，北京 102249) 摘 要 ：使用密度泛函理论 ，在 B3LYP／6—31G水平上 ，对十二烷基磺酸盐阴离子表面活性剂与阳离子 (K ) 形成 的离子对进行结构优化 ，得到稳定的几何构型，进而从分子水平研究阴离子表面活性剂与阳离子之间的相互 作用．计算结果表 明，阳离子与表面活性剂的氧原子形成稳定离子构型，与 阳离子结合后表面活性剂的极性头电 荷减少从而降低 了极性头间的排斥作用．进而利用介观层次的耗散粒子动力学，研究了阳离子加入对表面活性剂 溶液体系表面张力的影响，结果表明，阳离子可显著降低 阴离子型表面活性剂 的临界胶束浓度 ，并提高其降低表 面张力的效率． 关键词 ：阴离子表面活性剂 ；密度泛函理论 ；耗散粒子动力学；电荷分布；I临界胶束浓度 中图分类号 ：O647．2 文献标志码 ：A 文章编号 ：1001-8735(2015)01-0057-05 0 引言 水力压裂是应用非常广泛的油气井增产措施．传统基于聚合物的压裂液体系在致密岩心 中，由于聚合物 的滞留导致岩心渗透率下降，进而堵塞储层 的孔隙喉道 ，使处理的有效性降低．已有文献[1报道，基于黏弹 性表面活性剂的清洁压裂液可以有效解决压裂液体系对储层的伤害问题．当表面活性剂浓度高于I临界胶束 浓度 (CMC)时，其分子间吸引或非共价键合作用会导致蠕虫状胶束的形成 ，而这些胶柬会相互缠绕 ，形成具 有黏弹性特征的网状结构聚集体 ，从而有效地提高液体体系的流变、造缝及携砂性能．压裂处理结束后 ，清洁 压裂液遇到储层中的碳氢化合物后会 自动破胶 ，从而返排出储层．由于砂岩岩石表面通常带有负电荷 ，阳离 子表面活性剂压裂液易被岩芯表面吸附形成薄膜 ，造成岩芯润湿性的改变 ，使油相渗透率大幅降低．因此，阴 离子型表面活性剂作为压裂液增稠剂得到越来越多的应用口]．实验研究证 明，阳离子显著影响含有 阴离子 型黏弹性表面活性剂稀溶液的物理化学性质 [5]，因此，在 阴离子型表面活性剂型压裂液中通常还会加入适量 的阳离子 (如 K )． 目前 ，人们已用拉曼光谱、中子散射 、荧光光谱 、界面黏弹性 、界面张力等[6实验手段对阴离子型表面活 性剂的界面聚集结构和性质进行了研究 ，原子力显微镜也观察到了分子聚集形成的囊泡结构 ]．Yan等 口o] 采用半经验方法计算了系列阴离子表面活性剂的电荷分布与聚合物之间相互作用的关系 ，并通过实验进行 了验证 ，但未考虑 阳离子对表面活性剂电荷分布的影响，也未在分子水平上讨论反离子与表面活性剂极性头 之间的相互作用．应用分子动力学方法可 以计算表面活性剂溶液体系的表面能，研究单个胶束 的结构特征 等 ，然而计算能力的限制使得这类方法依然不能模拟介观尺度的动力学行为和胶束形成过程． 本文选择量子化学方法 ，以K 为例研究 了阳离子存在时 ，阴离子型表面活性剂十二烷基磺酸盐 的电荷 分布改变，探讨了十二烷基磺酸与阳离子之间的相互作用．利用量子化学计算所得的结果 ，结合介观层次的 耗散粒子动力学方法 ，进一步研究了阳离子对十二烷基磺酸稀溶液性质的影响．通过计算溶液体系的表面张 力 ，探讨 了阳离子对阴离子型表面活性剂溶液体系 CMC的影响． 收稿 日期 ：2014—08—11 基金项 目：国家科技重大专项 “大型油气 田及煤层气开发”(201IZX05062—003)；国家 “973”煤层气项 目“提高煤层气开采效率 的煤储层改 造基础研究 ”(2009CB219607)；中国石油大学(北京)基础学科研究基金 (OlJBOl69) 作者简介 ：孟思炜 (1988一)，男 ，安徽省宿州市人 ，中国石油大学 (北京)博士研究生 通信作者 ：卢贵武 (1964一)，男 ，甘肃省天水市人 ，中国石油大学(北京)教授 ，博士生导师 ，主要从事流体微结构与物