采用反应挤出三次加料法合成苯乙烯异戊二烯苯乙烯.pdfVIP

V0l_35 高等 学校 化 学 学报 No．12 2014年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2698～2705 doi：10．7503／cjc 采用反应挤 出三次加料法合成 苯 乙烯 ／异戊二烯／苯 乙烯 单 东，杨 龙，王继铭，郑安呐 (华东理工大学材料科学与工程学院，上海市先进聚合物材料重点实验室， 超细材料制备与应用教育部重点实验室，上海200237) 摘要 以同向啮合双螺杆挤出机为反应器，采用苯乙烯和异戊二烯为聚合单体 ，以正丁基锂为引发剂，采用 三次加料法合成苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯 (SIS)三嵌段热塑性弹性体．氢核磁共振 (HNMR)谱分析结果表 明，共聚物中聚异戊二烯嵌段以1，4-结构为主．采用四氧化锇催化双氧水氧化降解聚合物分子链 ，利用凝胶 渗透色谱对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行分析，证明共聚物分子为(聚苯乙烯 聚异戊二烯．聚苯乙烯) (PS—PI—PS)三嵌段结构．动态力学分析 (DMA)及透射电子显微镜 (TEM)分析结果表明，SIS具有两相分离结 构．拉伸试验结果表明，共聚物拉伸强度与苯乙烯含量有关． 关键词 阴离子聚合；反应挤出；三次加料法；热塑性弹性体；苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯三嵌段共聚物 中图分类号 0632．1 文献标志码 A 苯乙烯类热塑性弹性体分为苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯(SIS)和苯乙烯／丁二烯／苯乙烯(SBS)两类． 这种嵌段结构的拟态交联是通过物理过程而非化学过程形成的，具有可逆性，其形态结构属于多相体 系．三嵌段共聚物显示出与常规硫化橡胶十分相似的性质，即极高的拉伸强度、高伸长率和高弹性． 迄今为止这种三嵌段热塑性弹性体的工业化产品只能利用阴离子溶液聚合方法生产，而溶剂的回收会 消耗大量的能量并且带来难以避免的环境污染．反应挤出技术是一种新兴的高分子反应加工方法，它 以挤出机为反应器，将聚合和加工过程合二为一，具有效率高、能耗小、成本低、污染轻等特点．本课 题组 多年来从事苯乙烯类聚合物阴离子聚合反应挤出研究，同时对阴离子聚合合成嵌段共聚物也 进行了深入研究 ． 本文采用单官能团引发剂，通过三步顺序单体加入聚合法(以正丁基锂引发剂在烃介质中首先进 行苯乙烯聚合，再加入异戊二烯单体聚合，最后加入另一部分苯乙烯单体)，在挤出机中完成整个聚合 过程，反应中仅有少量烃类溶剂参与聚合过程． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 苯乙烯(st)，工业级，上海金山石化公司，经减压蒸馏除去阻聚剂，再经分子筛吸附除水，使水分 含量小于 10txg／mL；异戊二烯 (Ip)，工业级，上海金山石化公司，精制方法同苯乙烯．正丁基锂 (—BuLi)和正己烷溶液，百灵威科技公司，浓度2．4mol／L，使用前经环己烷稀释成约0．1mol／L的溶 液．环己烷，化学纯，经过蒸馏及分子筛吸附精制，水分含量小于 10~g／mL；四氧化锇 (OsO)，金川 集团有限公司；邻二氯苯，分析纯，纯度99．8％；30％(质量分数)过氧化氢 (HO)，分析纯，上海凌 峰化学试剂公司． 2J—w型高压计量泵 (0～1L／h，32MPa)，杭州之江石化装备有限公司；2J．W 型高压计量泵 (0～ 4．6L／h，25MPa)，杭州三鑫石化设备维修有限公司；TSE-35A型同向啮合双螺杆挤出机 [直径为 收稿 日期：2014~8．27．网络出版 日期：2014．11-29． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和国家 “八六三”计划项 目(批准号：2012AA040306)资助． 联系人简介：郑安呐，男，博士，教授，博士生导师，主要从事阴离子聚合及反应挤出研究．E—mail：zan@ecust．edu．an 单 东等：采用反应挤出三次加料法合成苯乙烯／异戊二烯／苯乙烯 35mm，长径比(L／D)：56]，南京瑞亚高聚物装备有限公司． 1．2 实验过程 1