镧系元素对异丁烯选择性氧化反应的影响.pdfVIP

工业催化 278 INDUSTRp蛆，CATAI．YSIS 2006年第14卷增刊 镧系元素对异丁烯选择性氧化反应的影响 李镇东，金杏妹 (华东理工大学工业催化研究所，上海200237) 为目标反应，考察不同镧系元素对Mo-Bi—Fe催化剂氧化性能的影响。研究结果表明，经元素修饰 的Mo-Bi—Fe催化剂的催化性能有了不同程度的改善，异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的收率显著提 高。其中，以La元素的修饰效果最好。对La-Mo-Bi—Fe催化剂研究，得出较佳的工艺操作条件，在 800 反应温度480℃、空速1 分别为65．86％和82．72％。 关键词：镧系元素；Mo-Bi—Fe催化剂；镧元素；异丁烯；甲基丙烯醛’ 甲基丙烯酸甲酯是生产聚甲基丙烯酸甲酯(有 1实验部分 机玻璃)和丙烯酸树脂材料的单体，广泛用于生产涂 料、乳液树脂、胶粘剂和医药功能高分子材料等。我 1．1催化剂的制备 国目前生产甲基丙烯酸甲酯仍用传统的丙酮氰醇法 1．1．1Mo-Bi．Fe催化剂的制备 (ACH法)，合成路线复杂，生产工艺长，产率低，成 60℃下，将10．593 6 本高。该法使用有剧毒的氢氰酸为原料，对环境造 (0．008m01)溶于一定体积的去离子水中，记此溶 液为A；2．425 n】。1)、4．04 成严重污染，所消耗的浓硫酸对设备腐蚀大。以异 g的Bi(NOs)3·5坞O(O．005g 丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯在反应原料、催化 mol·L．1 nd)溶于20mL的2 的Fe(NQ)3·9HzO(0．01 剂性能、生产过程的经济性和绿色化程度等方面均 的硝酸中，记此溶液为B。在60℃及不断搅拌的条 有显著优势[1*4J。异丁烯制备甲基丙烯酸甲酯一 件下，把B溶液逐滴加入到A溶液中，得淡黄色淤 般分三步：异丁烯先被氧化为甲基丙烯醛，再氧化为甲 浆。用氨水调节此淤浆的pH至2--3。所得淤浆搅 基丙烯酸，最后加入甲醇酯化得到甲基丙烯酸甲酯。 拌蒸发去除大部分水分后，110℃干燥12h，一定 异丁烯部分氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯氧化 温度下焙烧4h得到活性催化剂。将此活性催化剂 制备甲基丙烯酸甲酯的第一步也是关键一步。目前 压制成20--40目颗粒进行性能评价。 用于异丁烯制备甲基丙烯醛的催化剂主要以钼铋体 1．1．2La系一Mo-Bi—Fe催化剂的制备 系为主，并添加铁等助剂来提高催化剂的选择性和 制备方法与Mo-Bi—Fe催化剂的相同，仅在B溶 稳定性…5。镧系元素由于其独特的4f层电子结构。 液中添加一定质量的镧系硝酸盐(0．0025 m01)。 常用于化学反应的催化剂或助催化剂。在氧化反应 1．2催化剂的活性评价实验 X 催化剂中，稀土元素可以增加晶格氧的贮备和流动 异丁烯选择性氧化反应是在忆0mm4001T11TI 性，因此可以提高催化剂的活性和选择性及抗还原 固定床石英反应器中进行。催化剂的装填量为 性[6】6。