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维普资讯 第25卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1．25No．7 2008年7月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY July2008 金属卟啉类化合物的合成 马登生 胡炳成 吕春绪 (南京理工大学化工学院 南京 210094) 摘 要 研究了溶剂，金属盐试剂，反应温度，反应时间等因素对金属卟啉化合物合成的影响．合成并表征了 铜 (Ⅱ)、钴 (Ⅱ)、镍 (Ⅱ)、锌 (Ⅱ)的次卟啉(Ⅸ)二甲酯及 3．(乙酰基)次卟啉(Ⅸ)二甲酯的金属化合物。结 果表明，采用DMF单一溶剂可大幅提高镍 (Ⅱ)和锌(Ⅱ)次卟啉(Ⅸ)二甲酯的产率至98％左右，而且反应时 间由二氯甲 甲醇体系的2h减至0．5h，溶剂用量由150mL降为20mL。后续提纯不必采用萃取法。而只 需减压回收溶剂，然后水洗除去无机盐即可。 关键词 金属卟啉，次卟林 (Ⅸ)二 甲酯，(乙酰基)次卟啉(Ⅸ)二 甲酯 中图分类号：O621；TQ251．3 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2008)07-0848-06 金属卟啉是指卟啉环中N上的2个H被金属取代后得到的化合物的总称 ，天然卟啉如血红素，叶 绿素，细菌卟吩等均以金属卟啉的形式存在_1．2]。金属离子的引入常引起卟啉化合物性质的显著变 化 [3]。金属卟啉类化合物的合成通常是先合成卟啉，再与金属盐反应，经分离得到 目标化合物 4【]。所 用的溶剂通常为氯仿或者二氯甲烷与甲醇的混合溶剂 ，金属盐常用乙酸盐。前文_8曾报道铜盐的溶解 性是提高产率的关键因素，最好的铜盐并非是常用的乙酸铜 ，而是更廉价的硝酸铜。但在二氯甲 甲 醇体系中合成镍和锌的次卟啉(Ⅸ)二甲酯时产率很低。本文研究了溶剂、金属盐试剂、反应温度、反应 时间等因素对金属卟啉化合物合成的影响，合成并表征了铜 (Ⅱ)、钴 (Ⅱ)、镍 (Ⅱ)、锌 (Ⅱ)的次卟啉 (Ⅸ)二 甲酯，及铜(Ⅱ)、钴 (Ⅱ)、镍 (Ⅱ)、锌(Ⅱ)的3一乙酰基 一次卟啉(Ⅸ)二 甲酯。合成反应方程式见 Scheme1和 Scheme2 H，C H，C 4a．M =Cu；4b．M =Co 2 3 4c．M =Ni：4d．M =Zn Scheme1 SynthesisofMetal-d·euteroporphyrin-·dimethylesters H3C H3C H3C H3C 5a RICOCH3，R2 H； 6 Rt=COCH ， =H Rt=COCH3， H 5b Rt=H，R2=COCH3； 7a=Sa： 7b M =Co； 5c Rt=COCH R2 COCH 7c M =Ni：7d M