无机化学第二章1.pptVIP

在研究化学反应时，人们总会思考一些问题： 当几种物质放在一起时 a. 能否发生反应（反应的方向）？ b. 反应速率多大？ c. 有多少反应物能够转化为生成物（限度、平衡）？ d. 会发生怎样的能量变化？ e. 反应机理如何？ 其中: a、 c、d 属于化学热力学问题 b、 e 属于化学动力学问题 思考题 CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) 反应能自发进行吗？或者说反应的方向性如何？ 第二章 化学反应的方向、速率和限度 2.1.1影响反应方向的因素 一、自发过程 现象: 水总是自动地从高处向低处流 铁在 潮湿的空气中易生锈 这种在给定条件下不需要外加能量而能自己进行的过程或反应→自发过程或反应 例：C(s) + O2(g)? → ? CO2(g) （在点燃下） Ag+(aq) + Cl-(aq)? → ? AgCl(s) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) （在101.325KPa和1123K下） 等等。这些反应或过程均可称为自发反应或过程 2.1化学反应的方向和吉布斯函数变 ●自发过程(反应)不一定是迅速的。自发过程(反应)只是指明了过程(反应)的可能性，与反应快慢是两回事;能自发进行反应，并不一定意味着其反应速率一定很大 例：氢和氧的化合反应在室温下其反应速率很小，容易被认为是一个非自发反应，事实上只要点燃或加入微量铂绒，即可发生爆炸反应。 ●不自发过程(反应)并不等于不能发生。通过消耗外界能量做功可以使非自发过程进行。 例常温下水虽然不能自发地分解为氢气和氧气，但可通过电解强行使水分解。 认识自发过程(反应)注意点 问 题 如何从理论上来判断一个化学反应是否自发? 分 析 自发反应或过程有什么特点，判据是什么？ C(s) + O2(g)?→CO2(g) ΔHθ (298.15K) = - 393.5 kJ·mol-1 Ag+(aq) +Cl-(aq)? →AgCl(s) ΔHθ (298.15K)= - 65.5kJ·mol-1 ┅┅ 273K H2O (s)? → ? H2O (l) 是自发的 但其 ΔHθ (298.15K) 0，吸热 所以，不能仅用ΔHθ来作为判据 启示: 观察与归纳的时候，收集的证据一定要全面 事实上，影响自发过程还有另外一个重要因素----熵 二、熵变 例：在一杯水中，滴加几滴红墨水，红墨水就会自动地扩散到整杯水中。这个过程不可能自发地逆向进行 说明：过程能自发地向混乱度增加的方向进行 归纳：混乱是自发的，不混乱是非自发的 在化学热力学中：混乱度是用“熵”来表示的 熵：定义 系统内物质微观粒子的混乱度的量度称为熵，用符号 S 表示 显然：混乱度越大，熵值越大 1.熵的性质 思考：在什么情况下物质混乱度最小，即熵值为零呢?? 热力学中规定 ： 在温度为 0K时，任何纯净的完整晶态物质的熵等于零， 即 S(0K)=0。这个状态是最不混乱。（这就是热力学第三定律，实际上是一种假设，无法达到绝对零度） （1）有了上面的规定，我们若知道某一物质从0K到指定温度下的一些热化学数据如热容、相变热等，就可以求出此温度时的熵值。此熵值称为规定熵。????? 标准摩尔熵：单位物质的量的纯物质在标准条件下的规定熵，以符号Sm θ表示。简称标准熵,符号S θ 表示 常见单质和化合物在298.15K时标准摩尔熵值参见附录 思 考 题 室温时指定单质的标准摩尔熵值为零。对吗??? (2) 水合离子 水合离子中通常规定温度为298.15K时水合氢离子的标准摩尔熵值= 0，即?????? S θ(H+,aq ,298.15K)=0 → ?其它水合离子的标准熵值 注 意 如果某水合离子比水合氢离子混乱，则其? S θ 0，相反? S θ 0；所以水合离子的标准熵值有+