闽江水体镉的络合容量和配合物易变性常数.pdfVIP

第27卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．27，No．6 2008拄 11月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY November2oo8 闽江水体镉的络合容量和配合物易变性常数 杨利民 倪志鑫 李晓波 林竹光 王秋泉 (厦门大学化学化212学院，教育部现代分析科学重点实验室，厦门，361005) 摘 要 以双硫腙为萃取剂建立了天然水申镉的络合容量 (CdCC)及相应配合物易变性常数(k )的测定方 法．用乙二胺四乙酸、N-(2-羟乙基)乙二胺一N，N N一三乙酸、氨三乙酸以及腐殖酸模拟天然水中的有机配 体，验证了方法 的可行性．将此方法应用于 闽江流域不 同河段水样的分析，测得 CdCC为 7．23— 7．85txmol·l～，kob~l在2．5×10～--2．8×10～s 之间，与腐殖酸模型溶液相近．CdCC与水体中可溶性 有机碳以及硫的含量有一定的相关性，人类活动和生态环境影响天然水体 中有机物的种类和含量及相应的 CdCC． 关键词 镉 ，络合容量，易变性常数，天然水体． 由于天然水体中存在富里酸和腐殖酸等有机配体，它们能与游离态的重金属离子形成配合物，使 其变成络合态，从而降低了重金属离子的危害性．水体中的有机配体控制着重金属离子的存在形态， 天然水体中有机物对重金属离子的这种容纳能力可用络合容量(CC)，即能与重金属离子形成配合物 的有机物总量来表示．测定水体中重金属络合容量的方法主要有电化学法、树脂交换法和溶剂萃取 法．萃取动力学方法 ’不同于以热力学平衡为基础的方法，不但可以测定重金属离子的络合容量， 而且可以同时给出相应配合物的易变性常数． 本文以双硫腙为萃取剂，研究天然水体对镉离子的络合容量．首先利用模型配体模拟证明方法的 可行性，再应用于闽江流域实际水样的分析．并进～步探讨 了镉络合容量与水体中可溶性有机碳 (DOC)以及氮和硫含量的关系． 1 实验方法 配制含 5．0×10一mol·l 双硫腙的氯仿溶液，作为有机相溶液．取一定量模拟水样或经过 0．451~m滤膜过滤处理的实际水样，准确加入一定量cd 标准溶液，其分析浓度大于配体浓度，配制 成含2．0x10～mol·l cd 和0．10mol·1～KNO (调节离子强度)的水相溶液(pH7)，放置24h，使 配体与Cdn充分结合． 分别移取 10ml水相和有机相溶液置于5Om1分液漏斗中，振荡 1O—l20s，振荡频率为每秒一次． 取萃余水相，用火焰原子吸收光谱仪测定cd的含量．为消除基体干扰，以不加cd 的空白水相与同 样的有机相经振荡萃取后得到的萃余空白水相作为基体溶液，并经相同步骤配制原子吸收分析用 cd 标准系列溶液用于定量分析．萃余水相的cd浓度即为未被萃取的cd配合物浓度 [CdL]． 以双硫腙为萃取剂，作为天然水体中有机物的竞争配体，建立测定CdCC的萃取动力学理论模 型．在含有配体L的水样中加入过量的Cd¨，使配体L与 Cd 形成配合物CdL，以此为水相，控制 萃取条件，可使萃取反应满足一级反应方程的络合容量和配合物易变性常数． 一 ln[CdL]=一In[CdL]：0+kobsdt 式中，t为萃取反应时间．以一In[CdL]对反应时间t做图，其斜率为配合物易变性常数k。 ，截距为 一 In[CdL] ，其中 [CdL] 即为CdCC． 2 模拟实验及方法验证 对不同浓度的腐殖酸模拟水样，一In[CdL]与振荡时间t均呈线性关系(表 1)，说明在该实验条 2008年5月26日收稿． }国家 自然科学基金 20775062)资助项 目． }通讯联系人：lmyang@xlnu．edu．en 796 环 境 化 学 27卷 件下，双硫腙萃取镉配合物CdL的反应为准一级反应．对应的不同浓度腐殖酸配体的三条直线接近 平行，斜率相近(1．67±0．15)×10～s～，说明双硫腙萃取镉配合物 CdL的萃取反应速率常数k 值 (即配合物的易变性常数k如)不随配合物浓度的改变而变化，并且所得到的CdCC与