绪论+第一章xu.pptVIP

尤其在1847年，焦耳精心地设计了一个著名的热功当量测定装置，也就是用下降重物带动叶桨旋转的方法，搅拌水或其他液体产生热量。焦耳用水和鲸油作搅拌液，分别测量，然后取平均值，得到热功当量平均值是428.9千克米/千卡。 1849年6月21日，焦耳给英国伦敦皇家学会报告了这个结果。 从1849到1878年，焦耳反复作了四百多次实验，所得的热功当量值几乎都是423.9千克米/千卡，这和现在公认值427千克米/千卡相比，只小0.7%。 焦耳用惊人的耐心和巧夺天工的技术，在当时的实验条件下，测得的热功当量值能够在几十年时间里不作比较大的修正，这在物理学史上也是空前的。 难怪威廉·汤姆孙称赞说：“焦耳具有从观察到的极细微的效应中作出重大结论的胆识，具有从实验中逼出精度来的高度技巧，充分得到人们的赏识和钦佩。” 2.坚持不懈终将获得公认 1845年在剑桥召开的英国科学协会学术会议上，焦耳又一次作了热功当量的研究报告，宣布热是一种能量形式，各种形式的能量可以互相转化。但是焦耳的观点遭到与会者的否定，英国伦敦皇家学会拒绝发表他的论文。 1847年4月，焦耳在曼彻斯特作了一次通俗讲演，充分地阐述了能量守恒原理，但是地方报纸不理睬，在进行了长时间的交涉之后，才有一家报纸勉强发表了这次讲演。 同年6月，在英国科学协会的牛津会议上，焦耳再一次提出热功当量的研究报告，宣传自己的新思想。会议主席只准许他作简要的介绍。只是由于威廉·汤姆孙在焦耳报告结束后作了即席发言，他的新思想才引起与会者的重视。 直到1850年，焦耳的科学结论终于获得了科学界的公认。 气体向真空自由膨胀做功 气体 真空 气体向真空膨胀 （自由膨胀） W= -∫pexdV ∵pex=0 ∴W=0 第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine) 一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒定律的正确性。 * 可逆过程的理论与实际意义： 1）可逆过程是科学的抽象，是理想过程，自然界并不存在。　　　 2）可逆过程为实际过程的极限过程，可逆过程的效率最高，最经济，实际过程效率与可逆过程的效率比较，可确定提高实际过程效率的方向。 3）其它热力学函数要借助于可逆过程求得。 三、 理想气体的绝热体积功 系统在变化时，与环境没有热交换的过程为绝热过程。根据热力学第一定律，当δQ = 0时， dU =δW 对只做体积功的理想气体，状态变化时 - pedV = dU 上式表明，理想气体绝热变化时，系统膨胀做功将导致系统热力学能降低，即体系的温度要下降。 三、 理想气体的绝热体积功 假设 则有 所以 或者 三、 理想气体的绝热体积功 根据 和 可得 例题11 1mol由某双原子分子理想气体发生可逆膨胀：（a）从2dm3,106Pa定温可逆膨胀到5×105Pa；（b）从2dm3,106Pa绝热可逆膨胀到5×105Pa。 问题（1）试求算过程（a）和（b）的W、Q、△U和△H；（2）大致画出过程（a）和（b）在p-V图上的形状；（3）在p-V图上画出第三个过程将上述两过程的终态相连，试问这第三个过程有何特点（是定压还是定容？）。 例题 解：（1） 定温可逆膨胀 △U = 0 ，△H = 0 T1 = p1V1/nR = 105Pa×2×10-3m3÷8.314Jmol-1K-1 = 240.56K Q = -W = nRTln（p1/p2 ） = nR×p1V1÷nR ln1/5 = p1V1 ln1/5 = 106Pa×2×10-3m3×ln2 = 1386J （2）绝热可逆膨胀 Q = 0 根据 所以 W=△U = nCV,m (T2 –T1) = 5R/2 (197.26K-240.56K) = -899.99J △H = nCp,m (T2 –T1) = 7R/2 (19