全国土壤污染状况调查样品元素分析测试技术探讨.pdfVIP

第四部分土壤和农产品监测 不强，分析效率不高。如锑的测定，使用毛细管微型氢化物发生装置，虽然检测限低 (0．084ng／m1)，灵敏度很高，但一般实验室并不具备此装置，方法的选择太专一。又如土壤 中铍的测定，方法中所提供的硝酸一过氧化氢微波预处理样品，钙盐作基体改进剂，其方法 检测限可达7．6×10—5mg／Kg，但大多数实验室由于仪器的差异，其检测限不能满足规范 中要求。再如土壤中溴的测定，规范中规定磷酸消解样品后，离子色谱法测定，此方法操作 比较繁琐。另外测定锡、钨和钼使用极谱法，此方法也因仪器设备的普遍缺乏而造成分析 困难，目前环境监测系统具备极谱仪极少，即使分析大量土壤、岩石矿物等样品的地质实验 室也很少采用极谱方法。又如按国标方法分析铜、锌、铅、铬、镍、砷等元素的测定，要对样 品分别进行4次预处理，消耗大量的人力物力，工作成本较高。 1．3元素有效态分析方法 本次土壤调查有关元素有效态的测定，《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规 定》中推荐的方法是使用硝酸钠提取，原子吸收测定铜、铅、锌、镉、汞、镍、铬；稀盐酸提取 砷、硒，原子荧光法测定；而有效氟则是用水提取，氟电极法测定。在此规定方法中，由于浸 提剂的选择、振荡方式不同等原因，给实际操作带来很多不便，同时也造成监测数据不 可比。 1．3．1浸提剂选择 使用不同浸提剂，测定结果将产生较大的差异。近20家分析机构分别使用一定浓度 的EDTA与醋酸浸提BCR有证参考物质CRM483[5]，测定了镉、铬、铜、镍、铅和锌，其中 铜、铅分析结果相差较大，达2个数量级。详见表1。 表1不同浸提剂BCR483结果 单位：mg／Kg EDTA Aceticacid Cd 24．3±1．3 18．3±0．6 Cr 28．6±2．6 18．7±1．0 Cu 215±11 33．5±1．6 Ni 28．7±1．7 25．8±1．0 Pb 229-I-8 2．10±0．25 Zn 612±19 620±24 1．3．2振荡方式及频率 目前分析有效态项目的振荡方式有往复式、旋转式及翻转式。国内农业土壤有效 态元素分析较多使用往复式或旋转式，而振荡频率则根据分析元素而有所不同。如土 壤中有效磷的测定，使用往复式振荡器，频率为150～180次／min。固废分析较多使用 往复式和翻转式，频率统一为往复式110±10次／min或翻转式30±2转／min。此次 《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》中要求使用翻转式振荡器提取铅、 镉、铜、砷和硒等，振荡频率分析研究为120转／min及200转／min。“规定”中建议有效 态分析使用BCR—CRM一483参考物质作为质控样品，其分析程序则为翻转式，使用 ETDA或醋酸浸提剂时，振荡频率均为30转／min，而使用硝酸钠浸提剂时，振荡频率则 为120转／min。从目前所调研的大量仪器设备资料中可知，翻转式振荡器振荡频率最 大为57转／rain，而在此频率下，提取容器体积较小，因而实际上并不具备实验条件。 40l 第四部分土壤和农产品监测 1．3．3标准参考物质 《全国土壤污染状况调查样品分析测试技术规定》中提出有效态铅、镉等分析时，建议 时带此标样，存在两个问题，一是标准参考物质仅提供了EDTA及醋酸浸提剂提取的铜、 铅、锌、镉、铬及镍的参考值，而使用硝酸钠浸提剂提取样品，仅提供了分析研究程序(或称 之为作业指导书)，但并未提供标准参考值，这样就造成质控样品无法质控。第二个问题是 BCR—CRM一483标样为混有污泥的标准样品，EDT