重点,过氧化氢氧化法制备发泡剂ADC的机理研究_陈敏.pdfVIP

2009 年 第 9 期 化学工程与装备 2009 年 9 月 Chemical Engineering Equipment 31 过氧化氢氧化法制备发泡剂 ADC 的机理研究 陈 敏 （福州一化化学品股份有限公司，福建福州 350001 ） 摘 要：通过研究给出了在以铁基为助催化剂的情况下，过氧化氢氧化联二脲制备发泡剂 ADC 的反应 机理。基于对机理的分析，H - O 应采用滴加的方式，以保持反应液中 H O 的低浓度。Br 的浓度、铁 2 2 2 2 基助催化剂的浓度、酸度、反应温度、搅拌速度等是影响氧化反应的主要因素。 关键词：发泡剂ADC ；过氧化氢法；铁基助催化剂；联二脲；反应机理 引言 产提供指导。 发 泡 剂 ADC （ 发 泡 剂ADC ， 分 子 式 1 实验部分 H NCONNCONH ，简称ADC ）是最重要、使用最 1.1 实验原料 2 2 广泛的肼基高效通用型发泡剂。由于它无毒，分解 H O ，工业级(35.0 ％) ，福州一化；联二脲， 2 2 温度适中，且分解产物无色无味，所以几乎可以适 工业级(97.0 ％) ，福州一化；NaBr ，分析纯 （99.0% ）； 用于所有的橡塑制品[1] 的发泡剂，且常压发泡和加 铁基助催化剂，分析纯（99.0% ）；浓硫酸，分析 压发泡均可适用。ADC是近年来用量增长率最快的 纯，国药集团化学试剂有限公司。 发泡剂。2004年其国内消耗量和出口量的总和已经 1.2 发泡剂 ADC 的制备 超过了10万t 。 向三口烧瓶中按要求加入定量的联二脲、水、 70年代后，国外文献陆续报道了用过氧化氢氧 H SO 、铁基助催化剂和NaBr ，在机械搅拌下，充 2 4 化联二脲制备发泡剂ADC 的新方法。联二脲与等摩 分混合；向恒压漏斗中加入定量的35%的H O ；调 2 2 尔的过氧化氢在Br-和无机酸存在下，加入少量助催 节集热式恒温水浴锅的温度，通过水浴控制反应温 化剂 （如SeO ，V O 等）在25 ~ 55 ℃下反应1.5 ~ 3h， 度，缓慢调节至预定水浴温度，开始滴加H O ，每 2 2 5 2 2 [2] [4] 收率可达96%~ 98%，ADC纯度在98% 以上 。由于 隔20min取样分析反应液中联二脲 和ADC 的含量 该氧化过程除生成产品外，其余为水，不存在污染 [5] 。 问题，且过氧化氢易计量，不会有氧化不足或过量 氧化反应结束后，反应液中的固体为ADC ，通 问题，故具有无污染、无副产品、产