甲醇制烯烃工艺和其经济技术分析.pdfVIP

2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 159 甲醇制烯烃工艺及其经济技术分析 王平尧 (中国石化集团四川维尼纶厂，重庆401254) 甲醇是一种重要的有机化工原料，是Cl化学工业的基础产品，然而其自身价位较低，附加值不高。在 传统领域之外，开发新的应用领域，特别甲醇制合成油和烯烃工艺的研究、开发与应用，将为甲醇工业提 供臣人潜力。我国是一个乙烯、丙烯生产与消费大国，同时又是一个石油资源缺乏的国家，引进、研究和 To To MTO(MethanolOlefine)E艺、MTP(Methanol 醇成为石油化工中烯烃的重要来源。 1国内外甲醇制乙烯工艺技术进展 增长，MTP工艺即将实现工业化，也是一种很有前途的烯烃生产工艺川。 1．1 MTO技术 UOPIHydro ’ 公司(UOP)以及海德鲁公(Hydro)等相继投入研发，推进了MTO工业化进程。 两家公司合作，以ZSM．5沸石分子筛作催化剂，进行了密相流化床反应器的MTG的试验，其低碳烯烃 质量收率只有50％《O％，碳烯烃收率仍然不理想。此时UOP也在进行MTO工艺的开发工作，它与联碳p 工艺。 1．1．1 MTO反应机理 UOP／Hydro 生成二甲醚，二甲醚再裂解生成C．C键，氢转移形成烯烃。按照该假设，甲醇在高的液体空速下的反应产 物主要是丙烯、丁烯和乙烯。有人认为乙烯是甲醇反应的最初产品，甲醇反应首先形成的就是乙烯键，这 可能与引入不同金属的催化剂结构有关14J。 1．1．2 MTO烯烃生产工艺 UOP／Hydro 反应，催化剂及分子筛孔迅速被积碳覆盖或堵塞，活性很快衰退，反应不能继续进行。后来UOP／Hydro改 用一种联有催化剂再生器的类流化床反应器，这是一种类似于流化催化裂化的能连续反应一再生的流化床 反应器，顺利地解决了撤热、积碳清除和连续反应的问题。UOP／Hydro甲醇制烯烃的反应就在该反应器内， 生系统。固定床反应器的优点是，反应器结构比较简单，容易制作，设备造价低，但不利于热量及时撤除 反应器外和催化剂再生，为使反应继续进行，需要采用多台固定床反应器进行切频繁地换操作，生产不稳 0 160 2 O5’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 定，流化床则正好相反。 甲醇经换热气化后与补充的新鲜催化剂、循环再生催化剂一起进入流化床反应器底部，在该反应器内 甲醇几乎100％的被转化，生成低级烯烃及其它副产物，反应产物以气体状态进入冷却分离器(反应器从设 计上充分考虑了反应器内部温度的有效控制，并且便于催化剂的频繁再生)，经热回收后冷却，部分冷凝 液从分离器底部排出，气体经压缩后进入碱洗塔以除去二氧化碳，然后再进入产品回收工序，该工序包括 脱甲烷塔、脱乙烷塔、丙烯分离塔和脱丙烷塔。甲醇转化反应放出的大量生成热由反应生成水以蒸汽形式 带走一部分，剩余的一部分热量由设置在反应器内部的冷却盘管移出。催化剂再生器与反应器一起构成一 个完整的MTO反应系统，使催化剂及时再生循环使用。反应系统得以连续运行。失活的废催化剂进入再生 器后，加入空气后进行燃烧，以除去催化剂表面的积碳，恢复活性后又循环回到反应器内达到稳定状态。 催化表面的积碳在再生器内燃烧放出的热量经回收后供其它单元使用。 反应生成的水及一部分重组分物质被冷凝分离出来，气相组分进入下一工序用碱洗以脱除C02，然后 再干燥。干燥后的气体先经压缩再进入下游烯烃产品分离系统。在产品分离系统中首先进脱甲烷塔除去甲 及C4组分。在UOP／HydroI艺中，由于乙烷和丙烷的产率很低，故当采用该工艺生产化学级乙烯和丙烯时， 产品分离系统可相当简化。 UOP／HydroMTOI艺流程图见图l。 l·反应器；2-再生器；3-水分离器；4-碱洗塔：5-干燥塔：6．脱甲烷塔；7·脱C2塔；S422分离塔；9423分爵塔；10-脱c．塔 图1