3，4＇-ODA改性PPTA的制备及其性能研究.pdfVIP

研 究 与 开 发 C合HIN成AS纤YNT维HE工TIC业F，IB2E0R15，3IN8D(U1S)TR：1Y6 3，4一ODA改性 PPTA 的制备及其性能研究 李双江，沈伟波，孔海娟，王 涛，袁象恺，滕翠青，余木火 (东华大学 材料科学与工程学院 纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620) 摘 要：采用低温溶液缩聚法，在刚性的聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合体系中引入柔性第三单体3， 4-二氨基二苯醚 (3，4一ODA)，得到了比浓对数黏度较高的改性PPTA树脂，讨论了3，4一ODA含量对改性 PPrrA的比浓对数黏度 、结晶性能、热性能和溶解性能以及改性PPrrA薄膜的表面形态和力学性能的影响。 结果表明：随着 3，4一ODA含量的增加 ，PPTA的溶解性变好，能够有效推迟聚合反应相转变的时间，提高相 对分子质量 ；当3，4一ODA摩尔分数为0—5％时，随着 3，4-ODA含量的继续增加，改性 PPTA相对分子质量 呈现先增加后下降的趋势，结晶度从54．21％下降为44．73％，但却仍能保持良好的耐热性能，最大分解温度 均在590oC左右；引入少量的3，4．ODA后，改性PPTA溶解性变好且制得的薄膜力学性能 良好 ；当3，4一ODA 摩尔分数为2％时，改性 PPTA比浓对数黏度最大为3．57，其薄膜 的强度和模量最高，强度为 96．30MPa，模 量为2．67GPa。 关键词：聚对苯二甲酰对苯二胺 3，4．二氨基二苯醚 改性 溶解性能 中图分类号 ：TQ342．722 文献标识码：A 文章编号：1001—0041(2015)01—0016．04 聚对苯二甲酰对苯二胺 (PPTA)纤维 (对位 工有限公司产 ；N．甲基吡咯烷酮 (NMP)：分析 芳纶)是由美国杜邦公司在 20世纪60年代成功 纯，昆山晶科微 电子材料有限公司产，使用前先与 开发并率先产业化的高性能纤维_1J。对位芳纶 氢化钙(CaH )搅拌反应 5h除水，减压蒸馏后溶 具有高强高模、耐热、耐化学腐蚀、密度轻、尺寸稳 剂放入分子筛密封保存 ；无水氯化锂(LiC1)：分析 定等优 良性能，使得它在航空航天工业 、汽车工业 纯，国药集团化学试剂有限公司产 ；吡啶：分析纯， 等多个领域得到了广泛的应用 。然而，P A 国药集团化学试剂有限公司产，蒸馏后加分子筛 分子链呈现出较大的刚性，分子链 问有强氢键作 于阴暗处保存；浓硫酸：质量分数98％，分析纯， 用，分子链紧密堆砌且高度结晶，导致其溶解性很 昆山晶科微电子材料有限公司产 。 差，即使在浓硫酸中的溶解度也不高。目前致力 1．2 改性 PPTA树脂的制备 于改善P A溶解性的研究有很多，大多都是在 向干燥后的2L反应釜中加入 8gLiC1，再加 P A刚性链中引入具有柔性结构的第三单体来 入500mL除水的NMP，搅拌使其充分溶解，再在 改善其溶解性，但大量的柔性结构引人到PPTA 反应釜中加人少量的3，4ODA，搅拌使其完全溶 刚性链体系中，改善其溶解性的同时会导致力学 解 ，然后加入少量 的吡啶，再加入对应摩尔 比的 性能的大幅度下降。 PDA，待其完全溶解 以后，通冷凝油浴，分 3次加 作者采用低温溶液缩聚法，在 PPrA刚性链 入 30．45gTPC，加大搅拌的转速 ，此时溶液逐渐 体系中引人了少量的第三单体 3，4一二氨基二苯 变稠 ，约几分钟后爬杆并凝胶化 ，继续搅拌至产物 醚 (3，4-ODA)，制备出了黏度较高的 PPTA树 呈碎屑状，约 1h后反应完成，静置过夜，将产物 脂，然后将树脂溶解在浓硫酸中制成薄膜。结果