烟道气回收CO2工艺在100kt／a甲醇装置的应用.pdfVIP

2008年第 8卷第 5期 气体净化 烟道气回收CO2工艺在 100kt／a甲醇装置的应用 赵如政 ，周 宇 (格尔木炼油厂 甲醇车间，青海 格尔木 816000) 摘要：格尔木炼油厂 100kt／a甲醇装置 由中国石化集团兰州设计院设计，采用天然气水蒸汽转化法 制取 甲醇合成气 (简称合成气)、低压法合成粗 甲醇、甲醇二塔精馏流程。工程于 1997年动工建设，1999 年正式投料生产出优质精 甲醇。2002年增加了烟道气回收COz工艺后，转化、合成反应气质得到了优 化．甲醇产量大幅度上升，甲醇原料天然气单耗降低较快，甲醇运行效益明显增加。 关键词：烟道气回收CO。工艺；反应气质；甲醇产量 ；甲醇单耗 格尔木炼油厂 100kt／a甲醇装置是青海油田第 洗涤冷却后由引风机抽至吸收塔底 ，塔顶用复合胺 1套 以天然气为原料的化工装置 ，它主要 由蒸汽一 溶液喷淋 ，其 中大部分 CO 被溶剂吸收，所剩尾气 段转化、合成 、两塔精馏等工序组成 ，甲醇装置转化 由塔顶排人大气。 系统由于采用蒸汽一段转化制取甲醇合成所需的合 吸收CO。后的富液经富液泵送人贫富液换热 成气，新鲜气 中的氢气含量过多，而碳严重不足。为 器，回收贫液热量后温度达 98℃进人再生塔 。再生 了解决氢气过剩和碳源不足的问题，在原设计 中采 塔 中解吸出的CO。气经再生气冷却器、再生气气液 用变压吸附(PsA)技术，从部分转化气中分离出解 分离器冷却、分离后出界区，去 C0 压缩工段。 吸气作为碳源补加到原料天然气中，以此来解决合 CO。吸收采用 MA复合胺溶剂，该溶剂与传统 成气氢碳 比过大的问题，这项工艺在一定程度上降 MEA溶剂相 比，吸收能力提高，能耗降低 ，并且 目 低了氢碳 比，对提高甲醇产量具有一定 的意义 。 前 国内低分压 CO 回收工艺中普遍存在的设备腐 但该工艺存在甲醇生产成本高 ，天然气单耗高 蚀和溶液降解等问题也得到了解决 。 等不利因素。通过装置 的实际运行情况来看 ，变压 再生塔热源由两部分组成 ，一部分利用来 自压 吸附技术仍然无法从根本上解决新鲜气中氢气含量 缩工段的0．3MPa低压工艺蒸汽 以回收其 中的热 过多，而碳严重不足 的问题。为 了从根本上解决转 量 ，不足部分来 自全厂 0．5MPa低压蒸汽管 网，再 化系统的碳源问题 ，最终采用烟道气 回收 CO 工艺 生塔塔釜温度约 110℃。再生后的贫液经贫富液换 技术 ，转化气气质基本达到设计要求 。 热器冷却后 由贫液泵送回吸收塔 。溶剂往返循环构 南化集团研究 院开发的烟道气 回收 COz工艺 成连续吸收和解吸 CO 的工艺过程。 技术采用 MA 复合胺溶剂作为 C0。吸收溶剂 。 1．2 烟道 气回收 CO2工艺原理 MA复合胺溶剂是 以一 乙醇胺 (MEA)为主溶剂 ，添 一 乙醇胺 (MEA)与氨相似，能接受一个质子形 加 了活性胺、抗氧化剂和缓蚀剂组成的适用于 回收 成铵离子，在水溶液 中呈碱性，12 ～15 MEA水 低分压 CO 的优 良复合吸收剂 ，是一种对 Co。具有 溶液 pH值约为 l1。CO 为弱酸性气体 ，当CO 溶 良好选择性吸收的溶剂 ，可 以在常温常压下吸收烟 解于一乙醇胺水溶液中时，总反应式如下 ： 道气中的 CO。