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矿物岩石地球化学通报 26卷增刊 珍珠中的金属卟啉及其致色机理探讨 何雪梅，吕林素，张蕴韬 中国地质大学珠宝学院，北京100083 关键词：珍珠；金属卟啉；致色机理 彩色珍珠在国际高端珠宝市场上占有重要的地 关、海水灰色和黑色珍珠的颜色与铁卟啉和锰卟啉 位，粉色、紫色、金色、黑色等彩色珍珠比一般的 有关。 白色、淡黄色珍珠产出率低，因而价值更高。本文 金属卟啉致色机理可以用有机生色团理论进行 选择珍珠中的金属卟啉作为研究对象，通过对淡水 说明，即金属卟啉中主要存在着d一百生色团和订一 白色珍珠、淡水粉色珍珠、淡水黄色珍珠、淡水紫 电子生色团，其中的订一耵共轭作用使得卟啉致色。 色珍珠、海水灰色珍珠、海水黑色珍珠以及淡水漂 由于金属卟啉的中心金属离子的种类和大小不同， 白珍珠7种珍珠样品选择性地进行多种光谱测试， 可能导致卟啉平面变形，使共轭体系的平面结构遭 研究不同水域、不同颜色珍珠的有机及无机化学成 到扭曲或破坏，会使耵电子云的重叠程度减小或 分、结构特征及其相互作用与各种性质之间的密切 增加，引起不同程度的吸收带红移和紫移，从而引 联系，从而确定金属卟啉对珍珠颜色的重要影响与 起各种颜色，反映在紫外一可见光光谱上为不同样 贡献，同时进一步探讨金属卟啉致色的机理。 品的吸收峰位置略有不同。 测试结果表明：7种样品的分子荧光光谱图上 卟啉及金属卟啉致色机理也可用分子轨道理论 普遍出现660nm卟啉的吸收峰(图1)，紫外一可来进行解释。当金属与卟啉配位体络合时，形成仃 nm左右卟啉的Soret带特征授予键和盯反馈键，由于不同金属离子与卟啉络 见光光谱上均发现420 吸收峰，还出现了500～600nm的卟啉Q带吸收合形成的金属卟啉不同，导致这两种键对卟啉环上 峰(图2)，证明珍珠中有机色素——卟啉的存在， 电子云密度的影响程度不同，因而使得卟啉的吸收 而且紫外一可见光光谱图上只出现了卟啉的特征吸 带红移或紫移，吸收波长范围落在可见光范围，即 收峰，而未出现其他有机物质的特征吸收峰，因而 形成了颜色。 可以证明实验过程中的固体提取物其主要有机成分 表1珍珠提取物等离子体原子发射光谱测试结果 为卟啉。 此外，淡水白色珍珠、淡水粉色珍珠、淡水黄 色珍珠、淡水紫色珍珠、海水灰色珍珠、海水黑色 珍珠以及淡水漂白珍珠的有机提取物ICP—AES金 属检测均测到多种金属成分的存在(表1)，这与 珍珠的颜色和水域有一定的关系，不同颜色的珍珠 含金属元素的种类大致相同，但含量不同，可以得 出结论：淡水白色珍珠和漂白珍珠的颜色与镁卟啉 和锌卟啉有关，淡水粉色珍珠的颜色与镁卟啉和铁 卟啉有关，淡水黄色珍珠的颜色与铜卟啉和锌卟啉 注：测试单位：清华大学测试中心；测试人：王平。 有关，淡水紫色珍珠的颜色与铁卟啉和锌卟啉有 26卷增刊 矿物岩石地球化学通报 66(啪m 500．0 400．0 300．0 200．0 k 100．O 。＼＼