前抽提石脑油节能流程化学动力学初探.pdfVIP

·28· 图1裂解的一次反应和二次反应 1．1裂解反应过程和结焦反应过程 运行周期。 石脑油是指原油经过常减压蒸馏装置分馏出的 1．2裂解原料石脑油的性质 馏程在40～180℃之间，C而的近120种石油烃目前，国内外裂解原料中采用石脑油裂解制备 类[4]。石脑油裂解是指在高温条件下，发生碳链 乙烯占50％(质量分数)左右[5]，石脑油中的芳 断裂或脱氢化学反应，生成乙烯、丙烯等烯烃及其 烃≤10％时，乙烯收率≥30％#芳烃≥10％时，乙 它产物。裂解反应方程式采用一个一次反应和二次 烯收率≤30％；芳烃≥30％时，不宜作为裂解原 反应的分子反血动力学模型描述，见图1。 料。石脑油[6]主要物理性质和裂解性能指标，见 当石脑油裂解反应过程按一级反应考虑时，将 表l。 石脑油假设为巳H，单一烃的碳氢化合物并首先发 裹1石脑油裂辫原料性质一览表 生一次反应“： c。H。±l+口1】H2+。1zCH4+Ⅱ13C2H6+吼4C2H4+ 7C4H8+81 Ⅱ15C3H8+a16C3H6+418QH6 当一次反应的转化率达到30％时，反应物 c2H6、C2H4、C3H8、C3H6、C4H8、C4H6开始 二次反应m、m、ra4，‰．t-a6、^7，进一步生 成Ct副产物： c2H4 C2H6二生421H2+“2t c3H8二!”32CHd+㈣C2H{ c2H4±4+口41H2+n‘lC：H6+446C3H6+口d7C4H8十口48 已H6 C3H6_二二；“雅CHd+。s3C2H6+n54C2H4+asoC…H 1．3前抽提流程的开发 C4H8二■。姑CH4_卜n93CzH6-t-a6tCzH4+n66ClH6+ 由于芳烃容易缩聚脱氢导致炉管结焦，敌首先 a60CmH” 将含芳烃的石脯油送芳烃抽提装置分离[7]出芳烃， C4H6三㈣cmH。 然后将抽余石脑油迸裂解炉以提高乙烯收率、减少 由此得出：正构烷烃最易生成乙烯、丙烯等低 结焦。与常规流程石脑油中的芳烃经过裂解单元、 碳烯烃，其次是异构烷烃，然后是环烷烃，而芳烃 分离单元、汽油加氢、芳烃抽提装置等一系列工艺 最难生成烯烃。另外，芳烃在Ni催化作用下。仅 过程相比：前抽提流程石脑油中的芳烃首先进入芳 300℃就缩聚脱氢为多环芳烃、杂环芳烃并不断释 烃抽提装置分离出芳烃，抽余石脑油送裂解炉从而 放氢，在400℃脱氢缩合为稠环芳烃，在500～使芳烃的工艺过程“短路”了，反应热力学过程 900℃通过结焦串联反应最终生成焦炭。故芳环在 “改善”了，化学热力学效率“提高”了，常规流 程和前抽提700 乙烯裂解炉内几乎不发生开环反应生成乙烯、丙烯 kt／a乙烯联台装置物料平衡见 等低碳烯烃，反而容易生成结焦物并降低乙烯装置 图2。 ·29· 图2常规流程／前抽提流程700kt／a乙烯联台装置物料平衡图 2反应过程的研究和开发 +b60C，H。 2．1 裂解反应动力学方程式的补充和完善 C4H6—巴679BTX+b7。C。H。 由于裂解反应过程和结焦反应过程没有对石脑 2．2化学动力学计算数据的归纳 油