四丁基锡合成路线初探.pdfVIP

136 2007年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 续状态的，这主要是因为人们在试图实现连续反 铝法的反应原理是： 应的时候遇到了一些困难。这些困难存在于连续 供给和拆卸反应器方面，运送氯化镁和未反应的 烷基铝法合成四烷基锡有不需要用溶剂、可 镁的管道系统经常出现堵塞的现象。 以连续操作、所需容器较小等优点．但为了实现 1．2钠法 R—Al向R—Sn的转变，需要加入特殊的络合剂(如 钠法的反应原理是： 醚、胺等)，以除去反应生成的三氯化铝。该法所使 用的三烷基铝不易得到。 Na-+C4I-IdNa+NaCI C4H9C1+2 1．5电化学法(略) 4 NaCI C4HgNa+SnCL_(C4H9)4Sn+4 2各种方法的技术分析 先将金属钠进行分散，即将金属钠放置在溶 根据文献介绍的实验室合成方法，针对格氏 剂中加热熔化(110℃)并高速搅拌，加入一定量的法、钠法和锌法做了少量的验证实验(由于条件和 分散剂，然后冷却至室温，此时金属钠分散成细小 时间所限，铝法和电化学法的验证实验未做)。从 的颗粒。然后加入氯丁烷和四氯化锡，在0—5℃条 初步实验结果看。几种方法的特点与文献报道基 件下反应生成四丁基锡粗品。四丁基锡粗品从反 本相吻合．只是反应收率有所差异。进一步的实验 应体系分离后通过蒸馏提纯。由于烷基钠性质活 正在进行之中。根据查阅资料和验证实验的情况， 泼，遇到空气容易自燃，故反应器需要氮气保护。 对以上方法进行初步的分析。 该方法反应容易引发，需要通过加料速度来控制 2．1格氏法生产工艺 反应速度。 格氏试剂是一种较好的烷基化试剂．格氏法 该法总收率80％，四丁基锡的反应选择性 已较早地被用于烷基锡的工业化生产。因而此生 95％，金属钠和丁基钠在空气中容易自燃，故安全 产工艺应当是成熟的。该工艺主要设备有原料前 性差。要求的条件较苛刻，且容易发生偶联生成烷 处理设备(1套)、原料及产品贮罐(共5台)、原料 烃和使四价锡还原成二价或零价锡，而使四丁基 计量罐(4台)、反应釜(1～2台)、分层器(1台)、蒸 锡产率降低。但若制备四辛基锡时，效果比格氏法 馏釜(1台)、冷凝器(1台)、真空机组(1台)、污水 要好【1I 处理设备(1套)、冷冻水装置(1套)。 1．3锌法 工艺条件是反应压力为常压．反应温度为溶 锌法的反应原理是： 剂回流温度，反应时间3—4h，产品分离条件为温 度小于140℃，绝压2666Pa。 4Cd-t9C1+2Zn+Sn—吖C,I-19)oSn+2ZnCl2 该方法的技术关键点有三个．一是所用溶剂 将锌粉、锡粉和四丁基碘化铵的混合物加热 和氯丁烷必须经过严格的干燥处理(验证实验中 至160～180℃，使四丁基碘化铵熔化，保持此温度无水乙醚用钠丝干燥，氯丁烷、正己烷用无水氯化 在搅拌下慢慢滴加氯丁烷。滴加过程需要2h，然 钙干燥)；二是制备格氏试剂时引发剂的选择(验 后混合物继续加热并连续搅拌3h以上。接着将 证实验采用溴作引发剂)、用量及加入的时机(验 反应产物慢慢冷却，加入溶剂，反应瓶分成二相