Ch09 可逆电池.pptVIP

例12、已知NaCl, KNO3, NaNO3在稀溶液中的?m∞依次为1.26?10-2，1.45?10-2，1.21?10-2 S?m2?mol-1。已知KCl溶液中t+=t-，设在此浓度范围内， ? m 不随浓度变化。 例13. 试设计一个电池，其中进行下述反应： 习题课 －－－电解质溶液 例1： 由下述给定条件，写出电池反应并计算HgO（s）在25℃时的分解压。 ① 电池： ② 25℃时， ③ 25℃时下列物质的 见下表 130.7 H2(g) 77.4 Hg(l) 70.08 H2O(l) 205.1 O2(g) 73.22 HgO(s) 物 质 2000年厦门大学；1999年浙江大学 解： 负极反应： 正极反应： 电池反应： 水生成反应： HgO分解： (a) (b) (c) 对于电池反应(a): 对于反应(b): HgO(s)分解反应 (c)=(a)-(b) 所以， 例2： 1999年天津大学 已知下列电池在25℃时的电动势E＝0.0713V，电动势的温度系 数 。 ① 写出电池的电极反应及电池反应； ② 计算该电池反应在25℃时的 ③ 若上述反应电池的HBr溶液的质量摩尔浓度m=2.0mol/kg，在 25℃下测得电池的电动势0.0815V，求溶液中HBr的 解： 负极反应： 正极反应： 电池反应： (1) (2) (3) 根据能斯特方程 所以， 3、 已知 Cu 2+ +2e－ ?Cu ?1?=0.337V Cu+ + e－ ?Cu ?2?=0.521V 求 Cu 2+ +e－ ?Cu+ 的 ?3?=( )V 例： 0.153 4、 已知25℃，p?下 A(s)+2BD(aq)=AD2(aq)+B2(g) 在电池中可逆进行，系统做电功150kJ，放热80kJ。则该反应ΔrHm=____________ (A) ? 80 (B) ? 230 (C) ? 232.5 (D) ? 277.5kJ ? 230kJ 解: ΔrHm= ΔrGm+TΔrSm= ?150?80= ? 230kJ 解： F?3?=2F?1?– F?2?=0.153V 5、电池 Zn(s)|ZnCl2(0.05mol/kg)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势与温度的关系为E=[1.015-4.92×10-4(T/K-298.2)]V。试求： ①写出电池的电极反应及电池反应 ②在298.2K当电池有2mol电子的电量输出时，电池反应的△rGm , △rHm, △rSm和此过程的热效应QR 解 (1) 负极 Zn(s) → Zn 2+ (0.05mol/kg)+2e- 正极 AgCl(s) + e- → Ag(s) + Cl- (0.1mol/kg) 2 2 2 2 电池反应： Zn(s) + 2AgCl(s) →2Ag(s) + ZnCl2(0.05mol/kg) 当T＝298.2K时 E=1.015-4.92×10-4(298.2-298.2)=1.015V (2) △rGm = -nEF = QR＝T△rSm = △ rHm = △rGm +T △rSm= 解：Wf= ? 200 kJ QR= ? 6 kJ ?G= Wf = ? 200 kJ ?S=QR /T= ? 20 J·K-1 ?H=?G+T?S= ? 206 kJ 或 ?U=QR + Wf = ? 206 kJ 例6 300K、p?, Zn和CuSO4反应在可逆电池中进行，能作出最大电功200 kJ，同时放热6 kJ，求?G, ?S, ?H, ?U 解：?H=Qp= ? 60 kJ QR= 6 kJ ?S =QR/T= 20 J·K-1 ?G = ?H ? T?S = ? 66 kJ = Wf Wf = ? 66 kJ ?U= QR + Wf = ? 60 kJ 例7 300K、p?, 一反应在一般容器中进行，放热60 kJ，若在可逆电池中进行，吸热6 kJ，求能作出最大电功多少？?S, ?H, ?U？ 试求①反应2H2+O2= 2H2O(l)的K? ②反应2H2+O2= 2