钛基氧化物电极伏安曲线的蒙特卡洛模拟.pdfVIP

第 37卷 第4期 稀有金属材料与工程 、，0l-37．No．4 2008芷 4月 RAREM ETALMATERIALSAND ENG1NEERING April2008 钛基氧化物电极伏安曲线的MonteCarlo模拟 梁镇海，王荣鹏，石文平，李晓林 (太原理工大学，山西 太原 030024) 摘 要 ：运用 Weierstrass．Mandelbrot函数构建 了钛基氧化物 电极 (Ti／MO2)的分形表面 ，采用 MonteCarlo方法对 电极 的伏安曲线进行了模拟，主要考察 了扫描速率和分形维数对伏安 曲线的影响。结果表 明：在分形维数一定的情况下， 随着扫描速率的不同，峰 电势不发生变化 ，峰 电流与扫描速率的平方根呈线性关系；随着分形维数 的增大，峰 电流增 大，电极的电催化性能增强。模拟结果与理论一致。分形维数与MonteCarlo模拟的结合可为钛基氧化物 电极的深入研 究提供一种新思路 。 关键词 ：MonteCarlo模拟 ；分形 ；循环伏安；钛基氧化物 电极 中图法分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号：1002．185X(2008)04．0609．04 钛基氧化物 电极在环境污染物去除、 电化学合成 速度 (v)的关系，并探讨了电极的分形维数与电催化 等方面具有较好的应用前景，因此对该类 电极的多相 性能之间的关系。 催化反应界面的研究有重要的理论与实际意义 [1]。过 1 模拟过程 去对该类界面的研究一般都是基于欧氏几何模型的理 想二维平面，但这与实际情况往往不符。近年来分形 1．1 钛基氧化物 电极分形表面的构建 理论在 电化学研究领域得到广泛应用，Pajkossy等 [2I3】 电极多相催化反应 的一个显著特征就是在整个反 对粗糙 电极上的扩散控制 电流分布进行 了研究，认为 应过程 中都存在着反应界面，且界面的结构性质对反 粗糙 电极与经典的平板 电极 的电化学行为有很大不 应过程有着重要的影响。若反应界面的不规则程度为 同。Stromme[】通过研究在扩散控制条件下 电极的循环 1～100Hm之间，那么一些表面 电化学行为诸如扩散将 伏安 曲线提出了电极的分形维数 (D)、峰电流 () 和经典的平板电极有 明显不同_2】。图1是钛基氧化物 电 和扫描速度 (v)之间的关系： 极 (Ti／PbO2)的SEM照片。由图1可知，该 电极反应界面 lpoCV(。一) (1) 的不规则程度显然在此范围，此时就可采用分形理论 对于钛基氧化物 电极来说，电极的表面状况对电催化 来构建实际 电极的反应界面。 活性有很大影响。由于多相反应的复杂性 ，对其进行 计算机模拟可有效地弥补实验 的不足。Saedi[5J模拟了 铜电极在 CuSO 溶液中的循环伏安 曲线，认为电极的 粗糙程度对表面扩散过程有很大影响，但其对 电极表 面粗糙程度 的定义未使用分形维数 。Zuo[6]模拟 了 Weierstrass函数构建的分形 电极的循环伏安 曲线，但 实际电极材料表面往往具有 自仿射的分形特征 [7】，用 具有 自相似特性的Weierstrass函数不能准确地描述钛 图 1 钛基氧化物 电极表面形貌 基氧化物 电极的分形表面。因此本研究采用具有 自仿 Fig．1 Topographyoftitanium basedoxideelectrodesurface 射特性的 Weierstrass—Mandelbrot(W—M)函数来表征钛 基氧化物 电极表面的分形特征 ，模拟了不同分形维数 分形几何学中的Weierstrass—Mandelbrot函数满足 电