磷石膏综合利用分析及处理方式与探讨.pdfVIP

磷石膏综合利用分析及处理方式探讨 中化重庆涪陵化工有限公司 李兵 磷石膏是以磷矿石、硫酸为原料生产湿法磷酸所排放的副产品，每生产1吨磷酸(100％Pzos) 产生主要成分为二水硫酸钙的磷石膏4．5到5．5吨。磷石膏的主要成分是二水硫酸钙，自由水含 量在20％一30％，含磷、氟、有机物及二氧化硅等有害杂质，呈酸性，PH一般在4以下，此外， 还含有少量未分解的磷矿粉，未洗涤干净的磷酸、磷酸铁、磷酸铝和氟硅酸盐等杂质。 一、磷石膏排放现状 随着世界湿法磷酸工业的发展，大量磷石膏的产生已经成为世界主要的固体废弃物处理难题 之一，据美国佛罗里达磷酸盐研究所统计，截至2010年6月，全球至少有52个国家有庞大的磷 石膏堆存，堆放量已达56亿吨，同时每年新增1．1亿～1．5亿吨，新增数量在2025—2040年期 间还将翻倍。我国目前累计磷石膏堆存量约为3亿吨，预计“十二五”末，我国磷石膏年产生量 约7500万吨，基本趋于稳定，并且相对集中分布在云、贵、鄂、川等产磷省，我国磷石膏产生 磷石膏的利用是一个世界性的难题，目前世界磷石膏的处置方式主要有三种：倾倒、堆置及 使用，目前主要的处理方式仍然是堆存，大量磷石膏的堆存不仅占用大量土地，还可能对环境造 成污染。堆场处理不好，长期堆存对地下水系的污染无法估量，企业还要投入大量的渣场建设资 金和运行管理费用，我国部分企业建厂初期认识不深，不重视渣场的防渗处理，环境影响已经显 现资源利用不合理，一方面是磷石膏大量堆存，另…方面是天然石膏的大量开采。整个世界磷石 膏综合利用率不到5％，我国磷石膏综合利用率不到20％。 187 为了加快磷石膏的处理和综合利用，国家先后发布《“十二五”资源综合利用指导意见和大 宗固体废物综合利用实施方案》、《关于工业副产石膏综合利用的指导意见》和《大宗工业固体废 物综合利用“十二五”规划》等文件，国家工信部2011年发布的《磷铵行业准入条件》明确要 求磷石膏利用率在三年内必须达到年产生量的15％，新建湿法磷酸装置磷石膏综合利用率必须达 到100％。 二、目前磷石膏处理现状 我国磷石膏处理现状如图2所示： 图2：我国磷石膏处理现状 1、利用磷石膏生产石膏建材制品，每年利用磷石膏约500万吨。如纸面石膏板、装饰石膏 板、石膏隔墙板、B一半水石膏粉，Q一高强石膏粉、石膏砌块、石膏空心条板、干混砂浆、石膏 (标)砖、生态墙材等各种新型建材等。 2、利用磷石膏生产水泥添加剂，每年利用磷石膏约400万吨。如水泥缓凝剂等。 3、利用磷石膏生产化工产品，每年利用磷石膏约100万吨。如磷石膏制硫酸联产水泥、磷 石膏制硫铵联产碳酸钙、磷石膏制硫脲联产碳酸钙、磷石膏制硫酸钾联产氯化钙以及磷石膏生产 各类复合肥等。 4、用作土壤改良剂，每年利用磷石膏约100万吨。如对西北和华北盐碱地的改造等。 5、用作铺路材料，每年利用磷石膏约50万吨。 6、利用磷石膏填充矿洞，每年利用磷石膏约300万吨。 7、利用堆场或者尾矿库进行磷石膏干法堆存或者湿法堆存，每年处理磷石膏约6000万吨。 三、磷石膏处理难点： l、总量有限，利用途径窄。虽然磷石膏利用技术路线众多，但主要还是集中在建筑材料和 化工产品两大领域，每年我国磷石膏利用总量达到1500万吨，但由于总的磷石膏排放量每年达 近7000万吨之巨，总的利用率也不到20％。如何提高磷石膏的利用率，还需要我们创新思路， 开发磷石膏新的利用技术路线和领域。 2、处理旧废又产新废。磷石膏作为一般工业固废，排放处理困难，目前主要发展方向是化 学法转化，将其转化为其他无机盐产品加以利用。但是纵观目前的技术路线诸如利用磷石膏制硫 铵联产碳酸钙、磷石膏制硫脲联产碳酸钙、磷石膏制硫酸钾联产氯化钙等，虽然消化了磷石膏但 同时又产生出另外一种新的固体废物，为化学转化利用带来难以克服的技术经济困难。 3、大量有害杂质影响磷石膏综合利用。随着湿法磷酸工业大量使用高杂质低品位磷矿的使 用，以及湿法磷酸生产工艺对高品质磷酸的追求，导致大量杂质进入磷石膏，如水溶磷、氟化物、 有机质、未反应磷矿及各种铁、镁、铝等的碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐等。这些杂质的存在降低了 磷石膏中硫酸钙的含量，同时杂质的存