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甲壳素液晶+ 董炎明”吴玉松 袁清 汪剑炜 王勉 关德凯 (厦门大学材料科学系，厦f1，361005) 摘要本：之介绍了一类新的高分子液晶一一甲壳素液晶。甲壳素及其衍生物的刚性 介于刚性的PBLG和半刚性的纤维素衍生物之间，其液晶行为也介于这两者之间，分 子量、脱乙酰度、取代基长度对溶致液晶临界浓度有显著影响，但取代度则影响不大。 简要介绍了甲壳素类液晶的典型胆甾相织构——指纹状织构以及用扫描电镜对该织构 研究的一些结果。 关键词 甲壳素， 壳聚糖， 衍生物， 高分子液品， 临界浓度， 胆f{；相 l 高分子液晶简介【l叫l 液晶是物质除气、固、液外的第四相念。处于晶态的固态是有序而不流动的，液 态和气态都是无序且能流动的。液晶的状态介二F其问．是有序但能流动，所以又称为 “有序流体”或中介态。 液晶态的有序性会使其具有各向异性．包括光学、介电、介磁等各向异性。1888 的乳白流体，继续加热到180．6℃爿‘成为各向同性液态。l 现象，并称之为“液品”。 形成小分子液晶的基本分子结构条件是刚性梓状或板状结构，如下通式： 7_卜1弋卜7’ x一连接键，Y、YL一极性基团 液晶按内部的有序状；圮可分为近品型、向列型、胆淄型(如图1)。按生成方式分为 热致性液晶(即在一定的湍度范幽内出现)和溶致性液晶(在一定浓度和温度范围内出 现，纯物质Ii，1i出现)。 与小分f液晶类似，J、L自发有序的 聚合物熔f茌或溶液就称为高分子液 花IIj+病毒的溶液分为两相．其中一相 ¨ 呻 坩 见有光学各向异性。液品高分子链中 能导致液品相形成的基本结构单元又 图1三利t液品结构示意l刳(a)近f吊型结构 称介品元或致品元根据它在高分子链 (b)向歹0蚕!±☆构fc)胆滔”!±☆干fJ ·}l的位‘茸，高分子液品可分为主链型 ·本1二作得到福建省白然科学批套资助 ”通讯联系人 和侧链型(见图2)。主链型高分子液晶主要用作 VV--q口～口一口一 高强度高模量纤维、自增强塑料等，侧链型高 (a)主链型 分子液晶主要用于显示、信息储存等。从结构 上说，完全柔性的高分子(如尼龙66)是不能形 成液晶的，只有刚性(如多肽)或半刚性(如聚芳 百丽 酰胺)高分子才能形成液晶(见图3)。 (b)侧链型 目前研究最多的高分子液晶主要是聚芳酰 胺和聚芳酯，这两者都是主链液晶，前者一般为 图2介晶元在高分子链中的位置 溶致性，后者一般为热致性。高分子液晶中研 发产生双折射相开始。此后人们对形成双螺旋刚棒结构的DNA、RNA。以及半刚性的 纤维素及其衍生物的液晶性也有许多研究，它们都是溶致性液晶。生物高分子液晶的 最大特点是它们一般都形 柔性链 半刚性链 喇性硅 成胆蹬相，具有选择反射、 旋光性、圆二色性和彩色 电光效应等特殊光学性 D 质。从而可应用或潜在应 用于光学材料、膜分离材 ^建 料等。 叶 2．甲壳素的液晶性