反相液相色谱用球形共聚物柱填料.pdfVIP

Vo1．12 高 等 学 校 化 学 学 报 No．10 l991年 lO月 a加孙 cALJOURNAL OF (~-IINESE19NIVERSITIES l33l～ l33{ 反相液相色谱用球形共聚物柱填料 左育民 李爱民。 玄．光善 一 桂明德 杨学谨 (南开大学化学系．天津 ．300071) 摘要 采用新颊聚合工艺制备用于反相禹蓝液相色谱柱填料的乙基苯乙蚌-二乙蚌苯球形共鬟轴， 不需使用备有高速搅拌的混匀器和特珠的筛析设喜．聚合物枉径的95 在 3～7岬 之间．测算了 渗透性、柱燕和峰不对称性等柱参数．并通过分离实例说明该填料对胺类、酚类和芳烃类具有优 良分离性能． 关键词 球形聚合物 反相禹蓝液相色谱 柱填料 当前在高敷液相色谱固定相中键合多孔硅胶仍居优势，此类固定相柱效高，分离性能 好，使用广泛．但该类填料有以下两点明显缺陷：一是在pHi2时，硅氧键发生水解断裂， pH7时，硅胶开始部分溶解，使其应用受到限制；二是 由于硅胶表面尚存在硅羟基具有吸 附活性，特别对碱性化合物的分离表现为蜂形拖尾，影响分离度．近年来，作为反相色谱填 料的大孔聚合物微球，特别是交联聚苯乙烯树脂，恰恰在以上两方面显示了优越性，受到人 们的关注．本文以乙基苯乙烯一二乙烯苯为单体，用悬浮聚合法制备了大孔球形树脂PED-1， 其粒子直径有95 在3～7岬 范围．聚合时不需要配置高速搅拌的混匀器，经后处理，又不 需要特殊的筛折装置，便于推f-．采用匀浆法装柱，柱效达每米 I．7万塔板，不仅高于最新 文献报道的非球形填料，而且也优于商品球形填料PRP-1{并以混合物的分离实例说明其优 良的分离性能． 实 验 部 分 I 仪器与试剂 岛津LC-4A型蔽相色谱仪，配有可变波长紫外检测器和CR-IB数据处理机． 二乙烯苯，工业品，含 52 的乙基苯乙烯}聚乙烯醇，200 汽油，工业品；过氧苯 甲酰， 化学纯；甲醇、乙腈、四氯化碳，分析纯；作措e动相使用时需经G-5玻璃漏斗砂过滤并除气。 蒸馏水经石英亚沸蒸馏器重蒸 硝酸钾，分析纯，用于测定柱的死体积．被分析的样品，均为 分析纯． 2 PED-I的翩备 采用悬浮聚合法制备球形树脂：在三口瓶中加入溶有聚乙烯醇及磺化琥珀酸二辛酯钠盐 的水相，再加由二乙烯苯、过氧苯甲酰(引发剂)、甲苯和200汽油(致孔剂)组成的油相，油 相 ／水相为 1／10．经搅拌，至油相分散成适当尺寸油珠时，开始升温聚合，聚合物微球经水洗 收稿 日期：1090-07-22．联系凡t左育民 车‘枝化学系曲年硬士毕业生，现在 苏盐城师专任戡 一延边医学院进修教师 干燥后，再尉溶剂在索 氏萃取器中萃取 24h，以除去残留的致孔剂和低聚物等杂质． 3 装 桂 对子树脂类填料，由于静电因索，不适宜用干法装柱}而采用湿法装柱，匀浆剂的性质 至关重要．我们用四氯化碳作匀浆荆，装柱压力 19．6×】0Pa，取得满意的结果．不锈钢柱长 250m ，内径 4mm． 结 果 与 讨 论 1 关 作为HPLC固定相，颗粒直径及尺寸分布对柱效有重要影响．—般悬浮聚合法是靠机械 力使单体作为悬浮油珠而成为聚合颗粒的，油珠尺寸即决定聚合体微球的大小，同时它又受 分散剂和搅拌速度的控制．在通常分散荆和搅拌速度下，仅能获得几十微米的小球，而且尺 寸分布宽，需进一步分级．例如邓澧儒等用象牙皂饱和溶液作分散保护剂[j]，并在凝胶化开 始后再加一次皂溶液，以防止颗粒粘连 ．在每分钟数百周搅拌速度下，获得 20~30m的教 球．伊藤健一等在聚合物 “种子”存在下，获得 1～3Op,m的苯乙烯一二乙烯苯微球啪．为获得 微米级的球状树脂，日本许多厂家采用配置高速搅拌(6000~8000f／~n)的混匀器口]．先将 单体混合物分散成所需尺寸的微珠，然后移至聚合釜升温聚合成球．用乳液聚合法，需要 种表面活性剂使单体乳化和分散，就可以获得很窄的颗粒分布，但所产生的颗粒直径仅在 l P．m左右，用于HPLC桂又太小(小于桂的砂板孔径)．分散聚合法，使用能溶解单体面不溶解 聚合物的