铋掺杂材料发光机理地研究进展.pdfVIP

铋掺杂材料发光机理的研究进展 李臣，宋志国，杨正文，余雪，杨勇，赵宗彦，尹兆益，周大成，邱建备 (昆明理工大学材料科学与工程学院，昆明市学府路253号，昆明，650093) 摘要：本文围绕激活离子；总结了近年来国内外关于铋离子掺杂材料的研究进展，包括在玻璃、光纤 和晶体等各种基质中紫外一可见一近红外区域的宽带发光特性、发光机理的理论解释，归纳出铋离子各区 域发光的理论机理，为铋掺杂材料的研究提供更好的理论指导。 关键词：铋离子；紫外一可见—近红外发光；发光机理 0引言 主族金属离子(s、P电子构型)将成为继过渡金属离子(3d电子构型)、稀土离子(4f电子构型) 后的第三类激活离子，是光功能材料领域发展的新方向。通过人们对光功能材料(包括荧光材料、激光 材料、光放大材料、长余晖材料等)的研究和探索，按激活离子分类，可分成两大类别：3dn电子构型的 过渡金属离子类材料和4fⅡ电子构型的稀土离子类材料。常见的过渡金属类离子主要有：3dl(Ti”、v¨、 Fe3+)、3d6(Fe2+、C03+)、3d J。 现己得到广泛应用的LED荧光粉YAG、Tm掺杂硅镁酸盐长余晖材料等等【l 等人【2】首次在主族金属Bi离子掺杂玻璃中发现了近红外波段的宽带发光，并指出其应用于宽带光纤放大 nln红外光 输出，这两项研究成果可视为Bi离子发展的里程碑。随后，主族金属的研究立即受到国际上相关领域研 光特性也逐渐被发现[41。这类离子的s、P价电子处于电子层的最外层，与配位场的相互作用强，容易形 成类似于过渡金属离子的宽带发光，且其发光波长延伸至近红外区，具有广泛的应用价值。 1铋离子荧光材料研究进展 1．1研究状况 Bi元素是一种很好的发光材料，无论是可见光区还是红外光区都具有超宽带发光特性，它可以作为 其它发光离子的敏化剂，在高能物理领域也具有非常重要的作用。在过去的几十年里，对Bi离子发光研 究主要在可见光区，如Bi2+离子的橙红色发光，Bi3+离子的紫外、蓝光或绿光甚至是红光发射。而Bi离 子的近红外发光的研究，起始于2001年，至今已有十多年历史，概括来说可分为以下两个阶段。 nm 离子掺杂硅酸盐玻璃在800LD泵浦作用下，得到波长范围为900～1600nln(几乎覆盖所有通讯窗口 波段)的近红外光，同时实现了其放大，如图l所示。这一发现引起了国际上该研究领域研究者的关注， 随后，国际上包括国内邱建荣教授【5J、夏海平教授【6J等在内的研究团队开展了大量的Bi离子掺杂各种玻 璃体系的发光现象和相关机理的研究工作，通过应用光学碱度理论、J-O理论等分析，提出Bi离子近红 外发光是源于低价态Bi离子，即Bi+离子，这一解释得到了国际上多数同行的认可。同时，主族金属离 受到研究人员的密切关注，并也得到类似于Bi离子的近红外发光现象。 Wavelength(nm) 808 图l nm激发下，Bi掺杂材料的发射谱图 Emission materialunder808姗LD Fig．1 spectraofbismuth-doped 现了波长范围为1150～1300nlTl的激光输出，这是国际上第一个关于主族金属离子激光输出的报道。随 150～1225 150～1205 等人【7】报道波长为l nln，2010年Kivisto等人【8】发现波长为lnln的输出。。 1．2Bi离子具有独特的优点 1) Bi离子能级结构相对稳定，不像其他离子那样，随晶体场的变化能级结构有较大的改变，所以Bi离 子荧光谱线相对稳定； 2) Bi离子的近红外发光特性不存在激发态吸收(ESA)现象； 3) 其它离子的近红外宽带发光只能在某些特殊的基质中得到，而Bi离子则有较多的基质选择和更好的 基质特性。 2．3目前存在的主要问题 11 掺Bi材料的发光机理还需要进一步