硫辛酸清除自由基的反应动力学的研究.pdfVIP

第27卷第3期 辐射研究与辐射工艺学报 、，01．27．No．3 2009年6月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． June2009 硫辛酸清除自由基的反应动力学研究 宋西玉1,2张鹏1,2李海霞1,2王文锋1 1(中国科学院上海应用物理研究所上海201800) 2(中国科学院研究生院北京100049) 摘要利用脉冲辐解和激光光解瞬态吸收光谱装置，研究了硫辛酸清除活性氧自由基(ROS)的反应机理， 获得涉及反应的瞬态吸收光谱和反应速率常数，测得硫辛酸清除。OH，e柚‘，coi。，SOi，Br2。的反应速率常数分 别为7．4x109、1．3x1010、9．8x10s、2．3x109、2．0x109L·mol-I．s～，并对可能的反应机理进行了探讨。结果表 明，硫辛酸能有效地清除活性氧自由基，是个高效的抗氧化剂。 关键词脉冲辐解，硫辛酸，抗氧化剂，活性氧自由基 中图分类号0644．12，0621．25，0623．81 生物体的正常新陈代谢以及外界环境因素等都 肝脏疾病【l叫21。德国的WolframSander小组研究了 能够产生自由基，一定水平的自由基在细胞的新陈 硫辛酸清除丙酮三重激发态和核黄素激发态的机 代谢过程、细胞信号转导和抑制细菌侵入中发挥着 理，得出硫辛酸是通过电子转移反应清除丙酮Il|jJ和 重要作用，但是过多的自由基会损伤DNA、蛋白质 核黄素(3RF*)t14j的三重激发态。 和脂类等生物大分子，引发生物体畸变、衰老等。 作为一种重要的天然抗氧化剂，硫辛酸已经被 生物体可以通过自身的酶系统和从外界摄取的抗氧 广泛研究，但是主要集中在稳态反应和生物功能的 化剂来控制体内自由基的平衡，防止自由基造成机 研究中。具体的化学反应机理与动力学方面的研究 体的损伤或修复受氧化损伤的生物大分子。 还不多。本工作利用脉冲辐解和激光光解装置，研 究了硫辛酸清除几种自由基的速率和机理，为更深 acid，LA)具有双硫五元环结 硫辛酸(ct-lipoic 构，属于硫醇类化合物，具有显著的亲电性和与自 人地了解其在生物体内的抗氧化作用提供参考。 由基反应能力，可以清除活性氧自由基(ROS)，1材料与方法 在多种代谢过程中起重要作用，以维持细胞健康的 氧化还原平衡。硫辛酸兼具脂溶性和水溶性，可以 1．1 仪器与试剂 深入到细胞中的各个部位，是人体内不可缺少的抗 实验中使用的硫辛酸、磷酸二氢钠、溴化钾、 氧化剂【l】。它可高效地清除过氧化物自由基和次氯 过硫酸钾均为分析纯，购买于Acros公司；分析纯 酸B31、单线态氧(102)t41，它的还原产物二氢硫 辛酸不仅能清除超氧阴离子自由基(02‘．)，并且还可 纯磷酸一氢钠购买于Fluka公司；分析纯碳酸氢钠 通过还原反应再生Vc、谷胱甘肽(GSH)等抗氧化剂， 购买于上海虹光化工厂；氮气和氧化亚氮的纯度均 间接还原再生VE，被称为“抗氧化剂的保护剂”【5】。 为99．9％。所有试剂均未经进一步纯化而直接使用， 作为医疗药物，硫辛酸具有提高胰岛素的灵敏度， 溶液使用Millipore纯水新鲜配制，试验体系采用 降低血糖含量[6,71功能，同时在防止白内障形成、艾2xlO—mol·L1 pH7．3的磷酸盐缓冲液，或者使用pH 滋病病毒活化、放射损伤、神经退行性病变、高血 ll的0．1 mol·L-