金属熔体热力学模型地研究进展.pdfVIP

第16卷 专辐 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 至!!；!!!窑璧；!!型!』Q望垦垒垒曼Q兰!基星里垦!墼曼量量星皇壁曼曼皇垒!墼§垒篁!堇三羔 垒!g；!塑§ 金属熔体热力学模型的研究进展 王海川董元篪 李文超 (华东冶金学院冶金系，马鞍山243002)(北京科技大学理化系，北京100083) 国于金属熔体热力学性质研究的特点，金属熔体热力学模型的研究开展得根活 跃．本文根据不同研究方法的特点，综述了溶液模型法、几何模型洁．耜互作用系敬法、 解析计算法以及经验模型法等金羼熔体热力学模型研究进展情况． 关键词：金属熔体，热力学模型 金属熔体的热力学性质历来是冶金工作者关注的冶金热力学的核心课题之一，特别是 在钢铁冶金领域．这方面的要求更加迫切。熔体组元的活度一直是金属熔体的主要热力学 著名学者都在该理论的发展和应用方面作出了重要贡献。 目前热力学意义上的活度理论已经成熟，但活度的应用依然不很普及，较为成功的 当属黑色冶金中的钢铁冶炼．随着科学技术的发展．冶金工业不断要求提高产品的质量， 开发新产品．对金属熔体热力学性质的需求吕益迫切。但是由于在高温下研究金属熔体的 性质难度比较大．金属熔体热力学性质的理论研究开展得非常活跃。 1溶液模型法 这类溶液模型从物质结构出发，根据统计热力学的原理推算宏观的熔体热力学性质。 1．1正规溶液模型 Hildebrand01最早提出了正规溶液的概念，其含义是正规溶液的混合熵和理想溶液一样， 过剩熵△铲=0，即正规溶液的△伊完全来自混合焓△巩m。 xt-元正规溶液，有： RTlny】=02 xi=△GfRTlny：=ctx?=△Gf3．G5=口12Jlx2 Richardsonf2}又提出了三元正规溶液关系式。 1．2亚正规溶液模型 基于对正规溶液模型的修正，Hardy(31提出了亚正规溶液模型。亚正规溶液模型考虑了 次近邻配位原子的影响，因而把交互作用参数a。：看作是成分的线性函数， △G5=盘12工1J：=jl』2(彳』1+．日}2) 式中A、B与温度有关．由实验确定．因考虑了次近邻原子间的交互作用，所以其标 志是组元浓度的指数大于2。 1．3中心原子模型 而成。该模型的最大特点是用一个中心原子和它最近邻区域原子之间的～串原子对替代单 元原子对，因而溶液的配分函数可以用与最近邻原子不同构型有关的分布几率和这些不同 构型对中心原子的作用来描述。对亚规则溶液而言，过剩构型熵△茸。。5=0，过剩振动熵 △鼠。65=Z,Tt一，z：，混合焓删8=Zcot2xlx2，因而△俨=压，x：(卯一r砰二)． 1．4自由体积理论 来成功地描述△俨和厶严之间的关系．利用该模型可以导出二元合金A．B和三元合金A。B． C的过剩吉布斯自由能表达式。对主要的有色金属体系，该模型给出的△俨与实验值吻合程 学参数．得出了与实验值比较一致的结果． 1．5共存理论模型 根据金属熔『本结构，张鉴m】提出了，含化合物金属熔体结构的共存理论。文献f“强耋立了 ‘_。 Fe·P金属熔体作用浓度计算模型，计算出磷的作用浓度与实测值符合，张鉴、朱荣呲·t”。1建 立了铁基三元金属熔体的作用浓度计算模型。文献(12]、[13 J探讨了Fe．C．x三元熔体中元 素化合物对碳的作用浓度的影响规律，文献【14】计算了Fe—P．x三元熔体中元素化合物对磷 的作用浓度的影响规律，模型计算值与实测值非常一致． 2几何模型法 几何模型法是由二元系的热力学性质去推算三元系和多元系热力学陛质的溶液模型法 方法简单、运用范围广．且准确度也较高，成为当前多元系热力学性质『古算的主要方法之 一。几何模型法按照选点方式可分为对称方法和非对称方法． 2．1对称方法