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添加硼化镁对铝碳耐火材料显微结构及性能的影响 吕李华刘洋 李蕊 王浩 尚国庆 西安建筑科技大学材料科学与工程学院陕西西安710055 耐火材料的抗氧化性能的影响，研究了添加MgB2的试样高温下物相组成规律和显微结构特征，探讨了 面形成保护层，阻止了材料的氧化． 关键词铝碳质耐火材料，二硼化镁，抗氧化性 铝碳质耐火材料具有良好的抗热震性和导热性，与渣的润湿性低，且热膨胀系数低等优点，广泛应 用于冶金窑炉中…，如：连铸用滑动水口滑板、长水口、浸入式水口及上、下水口砖、整体塞棒掣21。 然而，碳易氧化是其最大的缺点。碳氧化后，铝碳质耐火材料的结构遭到破坏，导致渣的侵蚀，影响其 性能。所以，在制造铝碳质耐火材料的过程中，添加各种抗氧化剂来提高材料的抗氧化性。常见的抗氧 化剂有金属(A1、Mg、Si)，合金(AI．Si、AI．Mg)以及碳化物(B4C、SiC)【2】。 由于金属和金属合金抗氧化剂价格低廉并且有效保护了碳的不被氧化，是目前最主要的抗氧化剂。 金属铝粉使用得最为广泛，但是当其与碳接触后反应生成Abe3，即使在室温下，AK3也极易水化。水 化后的AhC3引起较大的体积膨胀和裂纹【¨，导致制品性能下降和结构破坏。这就需要考虑一种新的抗 氧化剂来改善其性能。 近年来，一些学者的研究表明，硼基添加剂对含碳耐火材料抗氧化性能效果明显，添加剂反应生成的 材料内部的扩散，并且其在氧化区域与未氧化区域交界处形成沉积，形成M938206致密层【2l，从而提高 反应后的体积膨胀使得材料的抗氧化性能和强度提高【2】。最常见的这类抗氧化剂是B4C，但是B4C在稍 可能在较低温度下起到抗氧化作用，目前没有关于MgB2抗氧化应用的具体报道。 在本试验中主要是将MgB2添加到铝碳质耐火材料中，研究其对铝碳耐火材料抗氧化性能的影响和 TG．DSC(型号为Perkin．Elmer 讨抗氧化机制。 1试验 1．1原料 mm)， 主要原料为板状刚玉(w(A1203)98．5％，粒度为3-1、Sl、郢．074mm)，鳞片石墨(S0．074 ·145· 5％的二硼化镁，酚醛树脂。试样配比如表l所示。 W(MgB2)97 表I抗氧化试样的原料配比(w)％ I2试样的制备及检测 按表1所示原料配比称景，将粗颗粒和中颗粒混合均匀后加入67％f由酚醛树脂，混合5min，加入 存墨，再混合5min，待石墨包襄于颗粒表面，加入已经干混均匀的细粉平¨MgB：以及剩余的33％的酚 F保温8h进行热处理。以5℃min’升温至600℃，冉以2℃minl升榀至试验温度保温3h。 l 2l机氧化性试验 将吲柱试样放入高温屯炉中加热至1400℃进行抗氧化试验。待试样冷却后，将其横向切开，通过 脱碳层而秘来考察试样的抗氧化性能。在本次试验中，上要比较不同MgB2添加嚣(0％．I％，3％和5 ％)对锅碳质试样执氧化性的影响。另外，取MgB2添加量为5％的试样采用埋炭法．分别加热到1200 和1400℃，用SEM柬观察其微观结构。 l 22添加MgB2的铝碳质试样的热重分析 将MgB2、石器以及添加3％MgB2的铝碳试样粉末在空气气氛下用热重分析仪进行热重一羞热 (TG-DSC)分析，以lO℃min1的升温速率升温至1350℃。 2结果与讨论 2I添加了MgB2的铝碳耐火材料试样的抗氧化性效果 h后的横截面照片。 图1为MgB2添加晕不i刮的铝碳耐火材料试样在空气气氛下加热14{}o℃保温l 可以看出，MgB2添加剂可以明显改善试样的抗氧化性能。来添加添加剂的l’试样L}J，碳完全被氧化。 而且随着MgB2含晕的增加，脱碳层厚度减小，抗氧化性能增加。当MgBz的添加最为5％时，便可达 ilj较好的抗氧化效果。 2 3 图1 添加MgB!的铝碳耐火材料试样氧化试验结果 2．2铝碳质耐火材料中添加M