可生物降解树脂在环保型防污涂料的应用的研究.pdfVIP

可生物降解树脂在 环保型防污涂料的应用研究 余浩杰 赵君 桂泰江于雪艳 陈正涛 王科 肖玲 海洋化工研究院，山东青岛266071 摘要:本文报道了海洋化工研究院在生物降解型生态友好防污涂料研究的初步进展。介绍 了我院在聚乳酸为主要结构单元的含嵌段结构的生物可降解防污涂料用树脂的研究进展，以 及生物降解型防污涂料最新的研究进展情况. 关键词：防污涂料;生物降解;聚乳酸 环境友好功能性涂料 (4)舭水浸泡性能差以及防污期效短等多方面有待研究攻关的问题。 国际国内的一些相关研究中，JianYu报道了…聚羟基脂肪酸酯类高分子材料 的试验室降解性能的研究。据法国的Fay等人幢1的报道，采用￡一己内酯和丙交酯 或e一己内酯和6一戊内酯以不同比例在高温催化下合成共聚物，这一共聚物在防 污涂料常用的芳香溶剂中有合适的溶解性，而且在海洋环境中能有适当水解／生物 降解性，基于这些新型可降解树脂为基料的涂料已在大西洋经试验证实具有…‘定 防污效果。此外，他们》副还报道合成了一类具有生物可控降解性、与涂料填充物 相容性及一定持久性的嵌段聚合物，应用表明能够有效阻止污损生物的附着和生 长。然而，其耐海水浸泡、耐久性等方面的性能与传统无锡自抛光防污涂料有较 大差距。国内报道了七二五研究所厦门分部关于防污涂料用可降解聚氨酯树脂合 成研究的一些初步成果肺’。海洋化工研究院早在2008年就开展了相关研究，近两 年开始取得了一定的进展一1。 1试验部分 1．1仪器和试剂 1．1．1仪器设备 (1)电子天平BS2000S，北京赛多利斯仪器公司 (2)砂磨分散多用机JDF一400，上海现代环境工程技术研究所 (3)涂膜测厚仪MINITEST600，德国EPK公司 Ltd (4)漆膜涂布器，英国R．K．Printcoatinstruments 1．1．2试剂原材料 (1)乳酸(85％)分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司。丁二醇、聚乙二醇 等，分析纯，天津大茂化学试剂厂。 (2)辛酸亚锡、有机防污剂、润湿分散剂、流变助剂、溶剂等均为jI：业级产品。 1．2可生物降解嵌段共聚物的合成 1．2．1合成路线 在安装有搅拌装置、温度计、分水器、冷凝管并接真空泵的500m1四口瓶中 加入2009乳酸(含量85％)，1009共沸溶剂，在通入氮气，并抽气提供负压条件下， 于130～140℃反应至无水生成，得到浅黄色聚乳酸低聚物。再加入一定量的丁二 环境友好功能性涂料 醇、聚乙二醇等柔性亲水链段，以及傩化剂量的辛酸业锡，柏|一J条件下回流反应 10小时，得到浅棕黄色聚乳酸基预聚物树脂。该产物溶于609环己酮／醋酸丁酯混 合溶剂中，加入二月桂二丁基锡作为催化剂，多异氰酸酯HDI作为扩链剂，在氮 气保护条件下，加热搅拌反应数小时，得到最终嵌段共聚物。冷却至室温后，选 择性加入一定量的溶剂以调整树脂的固含量和黏度，提高树脂体系的溶解性和均 一稳定性。 2结果和讨论 2．1技术路线 聚乳酸／多元醇嵌段共聚物首先通过酯化反应合成聚乳酸低聚物，后与多元醇 单体或预聚物再酯化脱水聚合，得到聚乳酸／多元醇嵌段共聚物。研究设计乳酸的 聚合条件，与不同多元醇的聚合配比条件，催化剂的选择等，合成一系列聚乳酸／ 多元醇嵌段共聚物。通过试验筛选具有适当成膜性能的复合树脂体系，测试筛选 有适当降解性能的树脂配方，测试其与颜填料以及防污剂的匹配性能，进而试制 可降解防污涂料。 2．2试验设计 本文设计了具有嵌段结构的可生物降解型嵌段共聚物树脂分子，通过对不同 反应物料比例、加入顺序、反应温度及压力条件、催化剂、反应溶剂等反应条件 的试验和筛选，确定了优化的树脂合成条件。设计的反应过程如图1。 R ＼士Jn2 R_H中b：o…帅■／＼。／}|：：12一…： 图1树脂合成反应设计