甲醛-甲醇-水混合体系的组成分析.pdfVIP

GC．118 甲醛一甲醇一水混合体系的组成分析 黎晓霞石小英康玉 (兰炼石化院分析测试中心兰州730060) 1前言 在润滑油添加剂的实验室研制中，加入甲醇作为反应促进剂，在脱水反应过程中．作 为促进剂的甲醇和反应原料甲醛与水一起脱出。出于环境保护的考虑，脱出物不能直接排 放，需考察脱出物中甲醇的含量。为了给回收处理甲醇的工艺提供可靠的数据和确保添加 剂产品中试的顺利进行，我们对脱出物进行了气相色谱分离分析的研究工作。 对于甲醛一甲醇一水三元体系，由于三组分都是强极性化合物，化合物类型不同，因此 分离比较困难。本文采用一根极性填充柱使三组分得到很好的分离，并得到了定量结果。 2实验条件 2．1仪器 美国PE公司Si伊na-l气相色谱仪。 2．2色谱条件 2．3试荆 甲醛溶液(甲醛含量不低于35％的水溶液，含7％左右的甲醇)AR级；甲醇：AR级。 其余试剂均为分析纯。 3结果与讨论 3 1色谱柱的选择 醇．水体系的混合物，都难以取得满意的分离效果。nNAx．Gc分离的峰形不好，3个峰 都不同程度的拖尾：而选用GDx-401作为固定相后，峰的拖尾有很大程度的改观，基线 基本无漂移。图1给出甲醛一甲醇一水体系的最佳分离色谱图，其最佳色谱条件如实验条件 中“2．2”所示。 32定量分析 因为甲醛．甲醇．水三元体系中的3 组分在热导检测器上都有响应，所以可 以利用归一化法进行定量，但3组分分 娥属于不同类型的化台物，故响应因子 tl 存在较大的差别。从色谱手册上只查到 甲醇和水在TcD检测器上的重量校正 圈1 甲醛一甲醇一水溶液的色谱图 圈子分别为0．75，O．70，甲醛的重量校 1．甲醛，2．甲醇．3．水． 正因子未查到。我们得到文献值，_群，术=1．07。 ．610， (1)甲醇一水溶液中甲醇浓度及，目醇『水的测定：用天平准确称取一定量的甲醇和水，在 气相色谱仪上设置上述参数，测定相应浓度下TcD检测器的响应值，其结果列于表l中。 表1 甲醇一水溶液中，_醇，水的测定 实验号 1 2 3 4 5 6 7 8 平均 甲醇配制浓度(％) 960 16．43 20．65 23．48 3474 47．70 53．52 6l52 甲醇色谱浓度(％) 838 14，37 18．36 20．52 31．33 43．57 49．80 5795 』Tt瞌 !：!!! !：!!! !：!!! !：!塑 !：!丝 !：!：! !：!竺 !：!皇竺 !．!箜 从表1的数据可看出：甲醇一水二元体系中无论甲酵的浓度如何变化，甲醇相对于水 的相对重量校正因子几乎不变，厂_醇脉=1．168—1．17，可以用气相色谱来测定甲醇一水二元 体系中甲醇的质量分数。，十醇，木=1．17与文献数据，_融女=1．07相比，稍有些偏大。 (2)甲醛一甲醇一水三元体系中厂_硅，水的测定：配制不同浓度的甲醛一甲醇一水系列溶液。 根据GB 9009-88《工业甲醛溶液》中甲醛质量分数的测定方法对上述溶液中甲醛含量进 行测定，得到矿＆。 再分别将上述溶液按实验步骤】的实验条件进行色谱分离，可以得到峰面积一t，一_， 』^。根据 l一％一‰一束 觚=蔑，等= 喙 钿 求出矿求，进一步求出矿群。 则由： 觚=篆，鲁 可以算出，醛脉，结果列于表2中。 表2甲醛一甲醇一水三元体系中，_副木的测定 实验号 l 2 3 4 5 6 7 8 9 平均 矿E 8．07 9．17 12．1I 12．3l 1503 15．54 15．94 17．35 17．42 ∥● 20．6835．87 19．78 39．78 34．10 18．30 22．3739．55 28．2I